制造拉链袋的方法与流程

有机化合物处理,合成应用技术制造拉链袋的方法1.用于包装食物的期望容器是拉链袋，其具有封闭构造(称为“拉链”)，其可以通过用手指施加压力来密封，然后手動打开，然后通过用手指施加压力再次闭合。拉链袋的主体的侧面是聚合物层压物，并且拉链结构也由一种或多种聚合物制成。通过在相对高的温度下施加压力，将拉链结构附接到袋主体的侧面。2.由于所涉及的高温，将拉链结构附接到袋主体的过程通常会损坏构成袋体的侧面的层压物，例如通过引起褶皱和/或起泡。当层压物通过将层与具有非常良好耐热性的高性能粘合剂组合物结合来形成时，有时可以避免这种损坏。在过去，许多此类高性能粘合剂是基于溶剂的；也就是说，当施加到基材上时，粘合剂呈有机溶剂中的溶液的形式。使用此类溶剂引起问题(例如，挥发性有机化合物(voc)的释放)和/或难题(诸如，由采用用于限制voc释放的方法产生的增加的成本和/或更低的生产率)。3.wo 2015/125160描述了一种用于承载水的由层压物制成的袋，该层压物又由聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)层制成，该层使用可以是无溶剂的粘合剂组合物粘附到聚烯烃聚合物层。4.期望提供一种制造由层压物制成的拉链袋的方法，其中方法避免了使用溶剂来制造层压物，并且其中层压物抵抗将拉链结构附接到层压物的过程的损坏。5.以下是本发明的技术实现要素：。6.本发明的第一方面是一种用于形成拉链袋的方法，其中该方法包括7.a)通过包括以下的方法形成第一层压物：8.i)将聚异氰酸酯组分和多元醇组分一起形成粘合剂组合物，9.其中多异氰酸酯组分包括多异氰酸酯预聚物，并且10.其中多元醇组分包括磷酸酯官能化合物，11.其中基于粘合剂组合物的重量，粘合剂组合物包含0重量％至10重量％的溶剂，12.其中基于粘合剂组合物的重量，粘合剂组合物包含0重量％至0.01重量％的硅烷化合物，13.ii)将粘合剂组合物层施加到聚对苯二甲酸乙二醇酯层，14.iii)然后使粘合剂组合物层与厚度为80微米或更大的聚乙烯层接触，15.b)使聚合物拉链结构在200℃或更高的温度下与第一层压物接触。16.本发明的第二方面为一种通过本发明的第一方面的方法制造的拉链袋。17.以下是附图的简述。18.图1是根据本发明的拉链袋的一个实施方案的顶视图。图2是根据本发明的拉链袋的一个实施方案的拉链构造的横截面。19.以是对本发明的详细描述。20.如本文所用，除非上下文另有明确指示，否则以下术语具有指定的定义。21.如本文所用，“异氰酸酯”是含有两个或更多个异氰酸酯基的任何化合物。异氰酸酯单体是分子量为550或更小的异氰酸酯。芳族异氰酸酯是含有一个或多个芳环的异氰酸酯。脂族异氰酸酯不含芳族环。22.如本文所用，多元醇是具有两个或更多个羟基基团的化合物。具有恰好两个羟基基团的多元醇是二醇，并且具有恰好三个羟基基团的多元醇是三醇。多元醇的官能度是每个分子的羟基的数量，由字母“f”表示。聚酯多元醇是具有两个或更多个酯键的多元醇。聚醚多元醇是具有两个或更多个醚键的多元醇。聚酯聚醚多元醇是具有两个或更多个酯键和两个或更多个醚键两者的多元醇。聚酯多元醇或聚醚多元醇通常作为几种化合物的混合物存在。这种混合物的分子量是数均分子量，并且此类混合物的官能团是数均官能度。23.具有异氰酸酯基团的化合物可以通过参数“％nco”表征，该参数是基于化合物的重量按重量计的异氰酸酯基团的量。参数％nco通过astm d 2572-97(2010)的方法测量。24.聚合物是数均分子量为10,000道尔顿或更高的分子。聚合物由已知为单体的聚合单元的键合的较小单元制成。聚合物可以是均聚物，其中所有聚合单元是相同的，或者可以是共聚物，其中存在两种或更多种不同类型的聚合单元。聚合物可以是直链的、支链的、交联的或其组合。25.聚乙烯是基于聚合物的重量含有75％或更多的乙烯聚合单元的聚合物，如结构i所示：[0026][0027]聚对苯二甲酸乙二醇酯是按聚合物的重量计含有50重量％或更多的聚合单元的聚合物，如结构ii所示，该聚合单元具有对苯二甲酸和乙二醇的单酯的结构：[0028][0029]磷酸酯官能化合物是具有结构iii的化合物：[0030][0031]其中r是任何原子或原子组，包括例如氢、有机基团、无机基团或其任何组合。[0032]“膜”是在一个维度上为0.5mm或更小并且在其它两个维度上都为1cm或更大的任何结构。聚合物膜是由聚合物或聚合物混合物制成的膜。[0033]本文呈现的比率如下表征。举例来说，如果比率称为3∶1或更大，那么比率可以是3∶1或5∶1或100∶1，但不能是2∶1。该表征可如下概括地陈述。当本文认为比率为x∶l或更大时，意味着该比率为y∶l，其中y大于或等于x。对于另一个示例，如果认为比率为15∶1或更小，则该比率可能为15∶1或10∶1或0.1∶1，但可能不为20∶1。一般而言，当在本文中据称比率为w∶l或更小时，意味着该比率为z∶l，其中z小于或等于w。[0034]本发明涉及异氰酸酯组分的用途。异氰酸酯组分含有一种或多种异氰酸酯预聚物，其为包含至少一种异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应物(“预聚物反应物”)的反应产物。至少一种多元醇含有选自由以下组成的组的一种或多种多元醇：一种或多种聚酯多元醇、一种或多种聚醚多元醇、一种或多种聚醚聚酯多元醇和其一种或多种混合物。[0035]适用于预聚物反应物的异氰酸酯单体可以选自由以下组成的组：芳族异氰酸酯、脂族异氰酸酯和/或其组合。适用于根据本公开使用的芳族异氰酸酯的示例包括但不限于亚甲基二苯基二聚异氰酸酯(“mdi”)(诸如4，4-mdi、2，4-mdi和2，2’‑mdi)或经修饰的mdi(诸如碳二亚胺修饰的mdi或脲基甲酸酯修饰的mdi)的异构体；甲苯-二聚异氰酸酯(“tdi”)(诸如2，4-tdi、2，6-tdi)的异构体，萘二聚异氰酸酯(“ndi”)(诸如1，5-ndi)的异构体，和其混合物和/或组合。适用于根据本公开使用的脂族异氰酸酯的示例包括但不限于六亚甲基二聚异氰酸酯(“hdi”)的异构体、异佛尔酮二聚异氰酸酯(“ipdi”)的异构体、二甲苯二聚异氰酸酯(“xdi”)的异构体以及其组合。优选的是芳族异氰酸酯单体。[0036]基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中异氰酸酯单体的优选量为至少10wt％，更优选至少20wt％，更优选至少30wt％。基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中异氰酸酯单体的优选量不超过80wt％，更优选不超过70wt％，更优选不超过65wt％。[0037]预聚物反应物优选地含有一种或多种聚酯多元醇。优选的聚酯多元醇的分子量不超过4,000g/mol。优选的聚酯多元醇具有至少1.5并且不超过3(即，1.5≤f≤3)的羟基官能度。优选地，聚酯多元醇在23℃下具有2,000mpa-s的粘度，如通过astm d2196的方法所测量的。[0038]适用于预聚物反应物的聚酯多元醇是二醇并且还任选的更高多元醇(例如，三元醇、四元醇)和二羧酸并且还任选的多元羧酸(例如，三羧酸、四羧酸)或羟基羧酸或内酯的缩聚物。聚酯多元醇还可以衍生自相应的聚羧酸酐或相应的低级醇聚羧酸酯，而不是游离多羧酸。[0039]用于制备聚酯多元醇的合适的二醇包括但不限于乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇(诸如聚乙二醇)以及1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和新戊二醇。为了实现大于2的聚酯多元醇官能度，官能度为3的多元醇可以任选地包含在粘合剂组合物中(例如，三羟甲基丙烷、甘油、赤藓糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯或异氰脲酸三羟基乙酯)。[0040]用于制备聚酯多元醇的合适的二羧酸包括但不限于脂族酸、芳香酸和/或其组合。合适的芳族酸的示例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸。脂族酸的示例包括六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3，3-二乙基戊二酸、2，2-二甲基琥珀酸和偏苯三酸。如本文所用，术语“酸”还包括所述酸的任何酸酐。另外，应尽量从公开的组合物中减少或排除一元羧酸，例如苯甲酸和己烷羧酸。饱和的脂族酸和/或芳族酸是优选的，诸如己二酸或间苯二甲酸。[0041]基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中聚酯多元醇的优选量更优选为至少2wt％，更优选至少5wt％，更优选至少10wt％。基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中聚酯多元醇的优选量不超过45wt％，更优选不超过40wt％，更优选不超过35wt％。[0042]预聚物反应物优选地包含一种或多种聚醚多元醇。优选的聚醚多元醇的分子量不超过5,000g/mol。优选地，聚醚多元醇具有至少1.5并且不超过4(即，1.5≤f≤4)的羟基官能度。优选的聚醚多元醇在23℃下具有1,000mpa-s或更小的粘度，如通过astm d2196的方法所测量的。[0043]适用于预聚物反应物中的聚醚多元醇任选地是环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷的加聚产物，或它们的共加成或接枝产物，以及通过多元醇或其混合物的缩合获得的聚醚多元醇。适用使用的聚醚多元醇的示例可包括但不限于聚丙二醇(ppg)、聚乙二醇(peg)、聚丁二醇和聚四亚甲基醚二醇(ptmeg)。[0044]基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中聚醚多元醇的优选量为至少5wt％，更优选地至少10wt％，更优选地至少25wt％。基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中聚醚多元醇的优选量不超过45wt％，更优选不超过40wt％，更优选不超过35wt％。[0045]预聚物反应物可任选地还包含一种或多种生物基多元醇，诸如蓖麻油、一种或多种改性蓖麻油或一种或多种其它已知的生物基多元醇或其混合物。优选的生物基多元醇具有至少1.5并且不超过4(即，1.5≤f≤4)的羟基官能度。优选的生物基多元醇是改性蓖麻油。[0046]当任选地包含在预聚物反应物中时，基于预聚物反应物的总重量按重量计，异氰酸酯组分中的生物基多元醇的优选量是至少0.3wt％，更优选地至少1wt％，更优选地至少3wt％。当任选地包含在预聚物反应物中时，基于预聚物反应物的总重量按重量计，预聚物反应物中生物基多元醇的优选量不超过15wt％，更优选地不超过10wt％，更优选地不超过5wt％。[0047]优选地，异氰酸酯组分的nco％为至少3wt％，更优选地至少5wt％，更优选地至少7wt％。优选地，异氰酸酯组分的nco％不超过30wt％，更优选地不超过25wt％，更优选地不超过22wt％，更优选地不超过20wt％。[0048]优选地，异氰酸酯组分在25℃下的粘度为300mpa-s至20,000mpa-s，如通过astm d2196的方法所测量的。[0049]异氰酸酯组分可以任选地包含一种或多种催化剂。合适的示例包括但不限于二月桂酸二丁基锡、乙酸锌、2，2-二吗啡二乙醚及其组合。[0050]粘合剂组合物还含有多元醇组分。多元醇组分优选地含有两种或更多种多元醇加上一种或多种磷酸酯官能化合物的混合物。优选地，多元醇组分含有一种或多种聚酯多元醇。优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，所有聚酯多元醇的量为10％或更多；更优选地20％或更多。优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，所有聚酯多元醇的量为50％或更少；更优选地40％或更少。[0051]优选地，多元醇组分含有一种或多种聚醚多元醇。优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，所有聚醚多元醇的量为50％或更多；更优选地60％或更多。优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，所有聚酯多元醇的量为90％或更少；更优选地80重量％或更少。[0052]优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，磷酸酯官能化合物的量为1％或更多；更优选地2％或更多。优选地，基于多元醇组分的重量按重量计，磷酸酯官能化合物的量为15％或更少；更优选地10％或更少；[0053]优选地，异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为1∶1或更高，更优选地1.5∶1或更高；更优选地1.8∶1或更高。优选地，异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为5∶1或更低，更优选4.5∶1或更低，更优选4∶1或更低。[0054]优选地，粘合剂组合物是无溶剂的。如本文所用，溶剂是在25℃下为液体并且能够形成具有溶解于溶剂中的粘合剂组合物的溶液，使得溶解于溶剂中的粘合剂组合物的量为基于溶液的重量计10重量％或更多的化合物或化合物的混合物。如果粘合剂组合物中所有溶剂的总重量基于粘合剂组合物的重量按重量计为10％或更少，粘合剂组合物在本文中被认为是无溶剂的。优选地，基于粘合剂组合物的重量按重量计，粘合剂组合物中所有溶剂的总重量为5％或更少；更优选地2％或更少；更优选地1％或更少。[0055]可以预期，可以单独制备粘合剂组合物的异氰酸酯组分和多元醇组分，并且如果需要，储存直到期望使用粘合剂组合物为止。在一些实施方案中，异氰酸酯组分和多元醇组分在25℃下各自为液体。当期望使用粘合剂组合物时，使异氰酸酯组分和多元醇组分彼此接触并混合在一起。预期当这两种组分接触时，固化反应开始，其中异氰酸酯基团与羟基反应以形成氨基甲酸酯链节。通过使两种组分接触而形成的粘合剂组合物可以称为“可固化混合物”。[0056]还公开了一种使用粘合剂组合物形成层压物的方法。在一些实施方案中，粘合剂组合物(诸如上文所讨论的粘合剂组合物)为液态。在一些实施方案中，组合物在25℃下为液体。即使组合物在25℃下为固体，可接受的是根据需要加热组合物以将其转化成液态或需要时加热组合物以降低液体粘合剂组合物的粘度。将组合物层施加到第一膜的表面上。在一些实施方案中，可固化混合物的层的厚度为1至5微米。[0057]在一些实施方案中，使第二膜的表面与可固化混合物的层接触以形成未固化层压物。优选地，当与在与多元醇组分接触之前存在于异氰酸酯组分中的多异氰酸酯基团的量相比，存在于粘合剂组合物中的未反应多异氰酸酯基团的量在摩尔基础上为更优选地至少50％，更优选地至少75％，更优选地至少90％时，制成未固化的层压物。优选地，当存在于可固化混合物中的未反应的多异氰酸酯基团的量小于100％，更优选地小于97％，更优选地小于95％时，制成未固化的层压物。[0058]然后将可固化混合物固化或使其固化。未固化的层压物可经受压力，例如通过穿过轧辊，其可被加热或可不被加热。膜任选地具有用油墨印刷图像的表面；油墨可以与粘合剂组合物接触。[0059]第一膜的组成包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。pet可以是均聚物，其中所有聚合单元具有结构ii，或者pet可以是共聚物，其中一些聚合单元具有除结构ii以外的结构。一些合适的共聚单体是例如二酸和二醇的单酯，其中二酸不同于对苯二甲酸不同，或者二醇不同于乙二醇，或二酸不同于对苯二甲酸，并且二酸不同于乙二醇。一些合适的二酸包括例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸及其混合物。一些合适的二醇包括例如除乙二醇之外的烯烃二醇。优选地，基于pet的重量按重量计，具有结构ii的pet中聚合单元的量为75％或更多；更优选地85％或更多；更优选地95％或更多。[0060]优选地，基于第一膜的重量按重量计，第一膜中pet的量为60％或更多；更优选地80％或更多；更优选地90％或更多；更优选地95％或更多。[0061]第二膜包含聚乙烯(pe)。pe可为直链或支链的。pe可以被氯化、磺化和/或交联。优选地，pe不是氯化的。优选地，pe不是磺化的。优选地，pe不是交联的。[0062]pe可以是均聚物，其中所有聚合单元具有结构i，或者pe可以是共聚物。合适的共聚单体包括例如除乙烯之外的不饱和烯烃(包括二烯)和不饱和酯。不饱和酯具有结构r1-c(o)o-r2，其中r1和/或r2中的一个或两个含有碳-碳双键。一些合适的不饱和酯包括例如乙烯基酯、丙烯酸酯及其混合物。乙烯基酯在r1中含有一个或多个碳-碳双键，并且包括例如乙酸乙烯酯。丙烯酸酯在r2中具有一个或多个碳-碳双键，并且包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯以及其混合物。优选地，基于pe的重量按重量计，具有结构i的pe中聚合单元的量为75％或更多；更优选地85％或更多；更优选地95％或更多。[0063]优选地，基于第二膜的重量按重量计，第二膜中pe的量为50％或更多；更优选地75％或更多；更优选地90％或更多；更优选地95％或更多。[0064]层压物用于制造拉链袋。拉链袋可以具有任何形状。拉链袋包括拉链结构，该拉链结构允许袋被打开和封闭多次。图1中示出了拉链袋1的一个实施方案。在所示的实施方案中，拉链袋具有沿着顶部边缘的开口2；密封侧面4和底部5；并且可以打开袋，然后使用拉链结构3将袋关闭。一种合适的制造所示实施方案的方法是形成本发明的层压物的相同尺寸的两个矩形，如上文所述。两个矩形可以具有相同的组成或可以不同。优选地，两个矩形具有彼此相同的组成。可以使两个矩形与一个矩形抵靠另一个矩形的边缘的所有边缘接触；然后，可以例如通过热密封来密封侧面4或底部5。然后可以将拉链结构放置在层压物的两个矩形之间，然后例如通过施加热量和压力来粘结到位。[0065]图2示出了袋1的横截面，并且示出了拉链结构3的一个实施方案。拉链结构3位于层压物的上层10与层压物的下层11之间。拉链结构3包括口袋6和轨道7。在一些实施方案中，挤出袋6，并且还挤出轨道7，其中挤出方向垂直于图2的平面。轨道7和袋6可以各自独立地具有均匀的组成，或者袋6和轨道7中的任一者或两者的组成在挤出方向上可以变化。优选地，轨道具有足够的刚性，并且袋具有足够的柔性，该轨道可以从袋中拉出，并且然后仅用手压重新插入袋中，并且这些操作可以在不损坏拉链结构的情况下进行多次。袋粘结到顶部层压物10，并且轨道粘结到底部层压物11。[0066]在一些实施方案中，拉链结构将包括两个或更多个轨道和袋结构，其中轨道彼此平行。在一些实施方案中，袋的底部5将具有粘结到顶部层压物10和底部层压物11以形成角撑板的附加层压物(未示出)，该角撑板允许袋直立，使得袋竖立于搁置在水平表面上的角撑底部5。[0067]无论拉链袋如何构造的其它细节如何，优选通过施加压力来进行将拉链结构粘结到层压物的步骤以迫使拉链结构抵靠层压物，同时将如此形成的组件暴露于如下温度：200℃或更高；更优选地220℃或更高；更优选地240℃或更高。拉链结构同时可以粘结到顶部层压物和底部层压物两者，或者拉链结构可以粘结到第一层压物，然后粘结到另一层压物。[0068]以下是本发明的实施例。除非另有说明，否则操作在室温(大约23℃)下进行。[0069]使用k-bar涂布机和热辊层压机手动进行层压。[0070]用于与基于溶剂的粘合剂(按重量计具有超过10％溶剂的粘合剂)层压的处理条件如下。将粘合剂涂覆在印刷的pet上，然后用pe层压；此后，将其通过热气枪(温度60℃-80℃)立即干燥并且使用热辊层压机进行层压，然后在室温(25℃-35℃)下固化24小时。获得的粘合剂涂层重量为1.9+/-0.2克/平方米(gsm)。在60℃的轧辊温度下进行层压。轧辊压力为4.0巴，并且轧辊速度为5.0的机器设置。[0071]用于与无溶剂粘合剂层压的处理条件如下。将异氰酸酯组分和多元醇组分在计量混合分配器的单独储液器中(在48℃下的异氰酸酯、在38℃下的多元醇)升温。然后将粘合剂经由加热的软管(40℃)运输到静态混合器，由此在将所得混合物分配在加热的粘合剂量片辊之间之前，将异氰酸酯和多元醇均匀混合。使用涂层辊将加热的粘合剂涂覆在膜上，随后在热压辊上用另一卷膜轧辊(层压)。将粘合剂涂覆在印刷的pet上，然后用pe层压，并在50℃的热室条件下固化。计量辊是在-40℃下，并且涂层辊是在47℃下，并且层压轧辊是在50℃下。异氰酸酯组分与多元醇组分的混合比为100重量份的异氰酸酯组分与42至43重量份的多元醇组分。当pe为80微米厚时，涂层重量为1.9至2.1gsm；当130微米厚时，涂层重量为2.2至2.4gsm。[0072]使用于以层压片形式的实验室测试的层压物在50℃下静置24小时，然后测试。使有待制成袋的那些层压物在50℃下静置4天，然后制成袋。[0073]如下测试层压物。[0074]粘合强度：为了确定粘合强度，切割测试层压物的15mm或25mm宽的条带。将这些条带浸入乙酸乙酯溶剂中，其中粘合剂溶解。然后将这些条带分离并且将所述样品在通用试验机(utm)上测试。分离两层所需的最大力被称为粘合强度。测试条件：25mm钳口长度，测试速度100mm/分钟，测试单元：克/15mm或25mm宽度，在环境条件下。[0075]密封强度：切割测试层压物的15mm或25mm宽的条带。这些条带在通用试验机(utm)上测试。破坏试样所需的最大力被称为密封强度。测试条件：25mm钳口长度，测试速度150mm/min，测试单元：kg/15或25mm，压力：3.0kg/cm2，温度：150℃。[0076]耐热性测试：切割矩形条带，每侧大约100至150mm。使层压物经历密封机器的从150℃以10℃增加260℃的热密封钳夹或直到层压物破裂的时间。然后目视观察管道/隧穿/起泡或其它物理畸形进行。测试条件：0.5-1.0秒的停留时间，3.0kg/cm2压力。环境条件(25℃至35℃)。没有物理畸形的样品被视为“通过”。报告层压物通过的最高温度。[0077]所用的材料如下：以“c”结束的标签的粘合剂是对比的。“adh.”意指“粘合剂”。“促进剂”意指“粘附促进剂”。“磷酸化？”意味着“多元醇组分中是否存在磷酸酯官能化合物？”[0078]adh异氰酸酯组分多元醇组分磷酸化？溶剂wt％促进剂a1pacacel(tm)968(1)pacacel(tm)c108(1)是无非sia2cmorfree(tm)mf698a(1)morfree(tm)c411(1)无无非sia3cmorfree(tm)899(1)morfree(tm)c99(1)无无非sia4cadcote(tm)cat-f(1)adcote(tm)545ea(1)无＞20％非sia5cadcote(tm)cat-f(1)adcote(tm)811a(1)无＞20％sia6chenkel 1511a(2)henkel 2511(2)无＞20％未知a7chenkel 7720(2)henkel 6028(2)无无未知a8cca-7918(3)sf-7660(3)无无未知[0079](1)陶氏化学公司(dow chemical company)[0080](2)汉高公司(henkel corporation)[0081](3)科英公司(coim company)(异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为0.7∶1)[0082]据信，比较粘合剂a6c、a7c或a8c没有含有磷酸酯官能化合物。在所有实施例a1、a2c、a3c、a4c、a5c、a6c和a7c中，异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为1∶1或更大。[0083]使用pet 12微米厚和pe 130微米厚进行第一测试。将样品在环境条件(25℃至30℃)下固化48小时。粘合强度样品为15mm宽。[0084]表1：第一测试的结果[0085]实施例粘合强度(g)密封强度(kg)耐热性a1550-6575.5-6.3260℃a2c468-5315.4-5.9240℃a3c400-4394.7-4.9220℃a4c550-5905.5-5.8260℃a5c610-6455.8-6.4260℃[0086]结果表明，本发明的工作实施例a1与无溶剂比较样品a2c和a3c相比在所有测量中均表现更好。仅基于溶剂的样品a4c和a5c也表现与工作实施例a1一样或较之更好。[0087]使用不同厚度的pe进行第二测试。将pet印刷，并且pe为白色，厚度为12微米。测试条带宽为15mm。“str”意指“强度”。“cf”意指“内聚失效”。“pt”意指“pet撕裂”，其指示粘合强度测试期间失效的模式。“nd”意指“未测试”。[0088]表2：第二测试的强度结果[0089][0090]还测试了来自第二测试的样品的耐热性。在每个测试温度下，观察层压物并给出1(差)到5(优异)的评级。[0091]表3：第二测试的耐热性结果(评级)[0092][0093]表2和表3中的结果表明，与除了基于溶剂的粘合剂a5c之外的所有其它样品相比，本发明的工作实施例在所有测试中表现更好。也就是说，a1表现优于所有其它无溶剂粘合剂。[0094]对来自第二测试的两个层压样品进行气相色谱，以确定保留在层压物中的溶剂的量。对每个样品进行四次重复测试，并且下文报告了平均值。[0095]表4：通过气相色谱分析的溶剂保留[0096]实施例溶剂浓度(mg/m2)a12.3a6c5.2[0097]表4中的结果表明，无溶剂粘合剂a1导致层压物具有比基于溶剂的粘合剂a6c更少的残留溶剂。









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