水凝胶颗粒、制备方法及其应用

有机化合物处理,合成应用技术1.本技术涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种水凝胶颗粒、制备方法及其应用。背景技术：2.在化妆品中，有时会采用水凝胶的形式包裹活性物，以保持活性物的稳定或配方的兼容性。水凝胶的制作方式通常分为两类：3.(1)将自发交联的水相滴入油相中，形成水凝胶。比如，将琼脂与化妆品活性物混合后形成水溶液，再滴入油相中形成水凝胶颗粒。最后，再将水凝胶颗粒与油相分离，添加入化妆品中。但是，这种方法会导致油相对水凝胶的污染。4.(2)采用诱发型交联反应，直接在水相中形成水凝胶。比如，将海藻酸钠与化妆品活性物混合后形成水溶液，再滴入氯化钙水溶液中，诱导海藻酸钠形成交联的海藻酸钙，从而形成水凝胶颗粒。最后，再将水凝胶颗粒过滤出来，添加入化妆品中。但是，这种方法通常会形成致密的交联结构，使凝胶在使用中难以溶解并形成残渣。技术实现要素：5.为了解决上述问题，本技术提供了一种水凝胶颗粒、制备方法及其应用，所述水凝胶在化妆品使用中易于溶解，并且不形成残渣。6.本技术具体技术方案如下：7.1.一种水凝胶颗粒，其包含琼脂、海藻酸盐以及含有4s轨道且具有正二价的金属离子。8.2.根据项1所述的水凝胶颗粒，其中，以在水凝胶颗粒中所占的质量百分比，所述琼脂为0.25-0.75％，优选为0.3-0.7％；9.所述海藻酸盐为0.125-0.45％，优选为0.15-0.4％；10.所述金属离子为0.005-0.025％。11.3.根据项1或2所述的水凝胶颗粒，其中，所述水凝胶颗粒包含一种或两种以上的水溶性活性物质，优选的，所述水溶性活性物质为透明质酸或其盐、依克多因、麦角硫因、氨基丁酸或维生素c。12.4.根据项1-3中任一项所述的水凝胶颗粒，其中，所述水凝胶颗粒的尺寸为0.1-10mm，优选为0.5-2mm。13.5.根据项1-4中任一项所述的水凝胶颗粒，其中，所述金属离子为钙离子、锌离子或铜离子，优选为钙离子。14.6.一种制备水凝胶颗粒的方法，包括：15.将含有琼脂和海藻酸盐的混合溶液滴入含有金属离子的溶液中得到水凝胶颗粒，所述金属离子为含有4s轨道且具有正二价的金属离子。16.7.根据项6所述的方法，其中，所述含有金属离子的溶液为含有钙离子的溶液、含有锌离子的溶液或含有钙离子的溶液，优选的，所述含有金属离子的溶液为含有钙离子的溶液，进一步优选的，所述含有钙离子溶液为氯化钙溶液或硝酸钙溶液，进一步优选的，钙离子的浓度为0.01-10mol/l。17.8.根据项6或7所述的方法，其中，所述含有金属离子的溶液的温度为0-20℃，优选为0-5℃。18.9.根据项6-8中任一项所述的方法，其中，所述含有琼脂和海藻酸盐的混合溶液还包含一种或两种以上的水溶性活性物质，优选的，所述水溶性活性物质为透明质酸或其盐、依克多因、麦角硫因、氨基丁酸或维生素c。19.10.根据项6-9中任一项所述的方法，其中，所述水凝胶颗粒的尺寸为0.1-10mm，优选为0.5-2mm。20.11.项1-5中任一项所述的水凝胶颗粒或者项6-10中任一项所述的方法制备得到的水凝胶颗粒在化妆品中的应用，其中，所述水凝胶颗粒为离散颗粒或者为离散颗粒的一部分。21.发明的效果22.本技术所述的水凝胶，其是在水相中可以形成固定形成的水凝胶，并且水凝胶在使用中不形成残渣，且易于溶解。具体实施方式23.下面对本技术做以详细说明。虽然显示了本技术的具体实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本技术而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本技术，并且能够将本技术的范围完整的传达给本领域的技术人员。24.需要说明的是，在说明书及权利要求当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可以理解，技术人员可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求并不以名词的差异作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”或“包括”为开放式用语，故应解释成“包含但不限定于”。说明书后续描述为实施本技术的较佳实施方式，然而所述描述乃以说明书的一般原则为目的，并非用以限定本技术的范围。本技术的保护范围当视所附权利要求所界定者为准。25.本技术提供了一种水凝胶颗粒，其包含琼脂、海藻酸盐以及含有4s轨道且具有正二价的金属离子。26.本技术所述的水凝胶颗粒是将含有琼脂和海藻酸盐的混合溶液滴入含有金属离子的溶液中所得到的水凝胶颗粒，在将含有金属离子的溶液滴入含有琼脂和海藻酸盐的溶液的瞬间，海藻酸根和金属离子在两种溶液的界面上形成弱交联结构，避免了琼脂溶液向含有金属离子的溶液中扩散，从而初步固定凝胶的形状，但由于所形成的海藻酸金属盐含量低，并且被琼脂分子所穿插，刚成型的凝胶颗粒的机械性能很弱，需待琼脂在降温过程中，自发形成交联后，才能得到最终的稳定的水凝胶颗粒。27.所述4s轨道是根据能量等级进行划分的，将原子轨道划分为7个等级组，对于本技术的金属离子，其需要是含有4s轨道且能形成正二价离子，例如，所述金属离子可以为钙离子、锌离子或铜离子，优选为钙离子。28.在一些实施方式中，所述金属离子以离子键或配位键的形式与海藻酸根离子连接。29.对于海藻酸盐，本技术不作任何限制，其可以是本领域常用的盐，例如可以为海藻酸钠、海藻酸钾、水解海藻酸钠或水解海藻酸钾等。30.在一些实施方式中，以在水凝胶颗粒中所占的质量百分比，所述琼脂为0.25-0.75％，优选为0.3-0.7％；31.所述海藻酸盐为0.125-0.45％，优选为0.15-0.4％；32.所述金属离子为0.005-0.025％。33.例如，以在水凝胶颗粒中所占的质量百分比，所述琼脂可以为0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.7％、0.75％等；34.所述海藻酸盐可以为0.125％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％等；35.所述金属离子可以为0.005％、0.05％、0.01％、0.02％、0.025％等。36.在本技术中，上述所述水凝胶颗粒中琼脂、海藻酸盐以及钙离子各自所占的质量百分比可以通过本领域技术人员已知的该物质的任何检测方法来检测，例如可以等离子法来检测水凝胶中含有的金属离子含量，例如可以采用thermofisher公司生产的型号为icap rq icp-ms电感耦合等离子体质谱仪或类似的设备进行测量，例如，可以采用金属离子的标准品配制标定溶液，从而得到离子浓度的标定曲线，并将水凝胶样本进行处理，并测量处理后的离子浓度，并根据标定曲线进而得到水凝胶中金属离子的含量，例如，可以将金属离子的标准品配制成一系列溶液，例如，金属离子的浓度依次为0.002％，0.005％，0.010％，0.020％，0.030％，得到金属离子的标定曲线，接着对水凝胶进行消解，优选采用硝酸溶液进行消解，待水凝胶完全消解后，测定消解液的离子浓度，并通过离子浓度标定曲线计算水凝胶中的金属离子的浓度。37.对于海藻酸盐的含量，例如可以采用gb 1886.308-2020附录a.2.2.4的方法对海藻酸盐进行定性，根据测定的金属离子的含量从而得到海藻酸盐的含量，例如将本技术的水凝胶作为试样，依据gb 1886.308-2020附录a.2.2.所记载的方法来按照步骤进行操作后检测，基于检测结果对海藻酸盐进行定性，并基于水凝胶中金属离子的含量计算海藻酸盐的含量。38.对于琼脂的含量，其可以采用先测量3,6-内醚半乳糖的含量，然后间接计算琼脂的含量，对于3,6-内醚半乳糖的含量的测定方法，本技术不做任何限制，其可以采用本领域常规的方法，例如可以采用李龙等人在《琼脂及琼脂糖中3,6-内醚半乳糖的测定》公开的方法进行测量，进而计算琼脂的含量，例如，在得到3,6-内醚半乳糖的含量后，由于3,6-内醚半乳糖在琼脂中的质量分数约为30％，则将所得到的3,6-内醚半乳糖的含量除以30％即可得到琼脂在水凝胶的含量。39.在一些实施方式中，上述所述水凝胶颗粒中琼脂、海藻酸盐以及金属离子各自所占的质量百分比可以基于已添加的琼脂、海藻酸盐以及含有金属离子的溶液的量进行计算从而得到水凝胶颗粒中琼脂、海藻酸盐以及金属离子的含量。40.在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒包含一种或两种以上的水溶性活性物质，所述水溶性活性物质是化妆品领域中常用的水溶性活性物质，例如所述水溶性活性物质可以为透明质酸或其盐、依克多因、麦角硫因、氨基丁酸或维生素c。41.对于水溶性活性物质在水凝胶中的含量，本技术不作任何限制，其可以根据需要进行常规选择，例如，所述水溶性活性物质的含量可以为0.01-50％。42.在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒的尺寸为0.1-10mm，优选为0.5-2mm。43.将水凝胶的尺寸设置在该范围内，其是化妆品产品中微珠的可行尺寸，如果尺寸太大，则不能泵出和应用，如果太小，视觉效果不理想。44.在本技术中，对于水凝胶颗粒的尺寸，可以通过本领域常规的方法进行测定，例如可以通过显微镜法进行测量。45.例如，所述水凝胶颗粒的尺寸可以为0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm等。46.在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒包含琼脂、海藻酸盐以及含有4s轨道且具有正二价的金属。在一些实施方式中，以在水凝胶颗粒中所占的质量百分比，所述琼脂为0.25-0.75％，优选为0.3-0.7％；所述海藻酸盐为0.125-0.45％，优选为0.15-0.4％；所述金属离子为0.005-0.025％。在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒包含一种或两种以上的水溶性活性物质，优选的，所述水溶性活性物质为透明质酸或其盐、依克多因、麦角硫因、氨基丁酸或维生素c。在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒的尺寸为0.1-10mm，优选为0.5-2mm。在一些实施方式中，所述金属离子为钙离子、锌离子或铜离子，优选为钙离子。47.本技术提供了一种制备水凝胶颗粒的方法，包括：48.将含有琼脂和海藻酸盐的混合溶液滴入含有金属离子的溶液中得到水凝胶颗粒，所述金属离子为含有4s轨道且具有正二价的金属离子。在一些实施方式中，所述含有金属离子的溶液为含有钙离子的溶液、含有锌离子的溶液或含有钙离子的溶液，优选的，所述含有金属离子的溶液为含有钙离子的溶液，进一步优选的，所述含有钙离子溶液为氯化钙溶液、硝酸钙溶液、醋酸钙、乳酸钙或者果酸钙等，优选的，钙离子的浓度为0.01-10mol/l。49.例如，钙离子的浓度可以为0.01mol/l、0.05mol/l、0.5mol/l、1mol/l、2mol/l、3mol/l、4mol/l、5mol/l、6mol/l、7mol/l、8mol/l、9mol/l、10mol/l等。50.在一些实施方式中，所述含有金属离子的溶液的温度为0-20℃，优选为0-5℃。51.例如，所述含有金属离子的溶液的温度可以为0、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃、10℃、11℃、12℃、13℃、14℃、15℃、16℃、17℃、18℃、19℃、20℃等。52.本技术将含有金属离子的溶液限定在上述温度，能够得到稳定的水凝胶颗粒。53.在一些实施方式中，所述含有琼脂和海藻酸盐的混合溶液还包含一种或两种以上的水溶性活性物质，优选的，所述水溶性活性物质为透明质酸或其盐、依克多因、麦角硫因、氨基丁酸或维生素c。54.对于水溶性活性物质在水凝胶颗粒中的含量，本技术不作任何限制，其可以根据需要进行选择，例如，水溶性活性物质在水凝胶颗粒中的含量可以为0.01-50％。55.在一些实施方式中，所述水凝胶颗粒的尺寸为0.1-10mm，优选为0.5-2mm。56.本技术提供了上述所述的水凝胶颗粒或者上述所述的方法制备得到的水凝胶颗粒在化妆品中的应用，所述水凝胶颗粒为离散颗粒或者为离散颗粒的一部分。57.在化妆品的微珠中，有三种形式：(1)微珠由纯水凝胶组成；(2)微珠由油凝胶外壳包裹水凝胶核芯的形式构成；(3)微珠由水凝胶外壳包裹油相核芯的形式构成，对于水凝胶颗粒为离散颗粒的一部分，其可以为第二种或第三种形式。58.本技术所述的水凝胶颗粒在使用的过程中易于溶解，并且无残渣。59.本技术所述的水凝胶颗粒基于经受训的测试者的手上进行的，其通过手感来进行评分，所述的水凝胶颗粒的评分为4分，即易于搓开，并且在使用手掌挤压后，也没有残渣，说明本技术所述的水凝胶颗粒在使用的过程中不形成残渣，并且易于溶解。60.实施例61.本技术对试验中所用到的材料以及试验方法进行一般性和/或具体的描述，在下面的实施例中，如果无其他特别的说明，％表示wt％，即重量百分数。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。62.实施例163.(1)将琼脂和海藻酸钠溶于水中得到含有琼脂和海藻酸钠的溶液；64.(2)将含有钙离子的溶液(氯化钙溶液)滴入上述的含有琼脂和海藻酸钠的溶液中得到水凝胶颗粒，其中，对于金属离子的检测方法如下：65.采用色谱纯的金属离子标准品配置标定样品。在标定样品中，金属离子的浓度依次为0.002％，0.005％，0.010％，0.020％，0.030％。测得离子浓度的标定曲线。66.在测试中，取1.0g水凝胶，置于10ml 1mol/l硝酸溶液中进行消解。待水凝胶完全消解后，测量消解液的离子浓度，并通过离子浓度标定曲线计算水凝胶中的离子浓度，测量三次求平均值。67.海藻酸根含量的检测：68.按照gb 1886.308-2020附录a.2.2.4的方法对海藻酸盐进行定性确认。69.再根据测试中得到的钙离子含量，以摩尔比(海藻酸根：钙)2:1，计算海藻酸根的含量。70.(3)琼脂含量的检测71.先测量3,6-内醚半乳糖的含量，所述3,6-内醚半乳糖的测定方法可以采用李龙等人在《琼脂及琼脂糖中3,6-内醚半乳糖的测定》公开的方法进行测量(李龙，苏永昌，刘淑集，王茵，吴成业.琼脂及琼脂糖中3,6-内醚半乳糖的测定[j].福建水产，2012，34(5):370-374)，由于3,6-内醚半乳糖在琼脂中的质量分数约为30％，可将3,6-内醚半乳糖含量的测量值除以30％，即得到琼脂含量。[0072]所得到的各种组分的含量如表1中的编号cob-1至cob-23所示。[0073]对比例1[0074]按照与实施例1相同的方法进行制备，并按照实施例1所述的方法进行检测，得到各种组分的含量如表1中的编号ca-1至ca-7以及ag-1至ag-8所示。[0075]表1实施例和对比例中各组分的含量表[0076][0077][0078][0079]实验例水凝胶颗粒使用时的手感评分[0080]测试方法是在经过受训的测试者手上进行的，其方法如下：取2颗凝胶小球放置于掌心，双手掌心相对挤压并以顺时针方向摩擦5圈。[0081]摩擦5圈后，分开两手，观察水凝胶小球破碎情况，用来评价“手感”；[0082]然后，再将双手掌心相对挤压，继续以顺时针方向摩擦10圈，再以逆时针方向摩擦10圈，分开双手，观察是否有残渣，其中，手感评分标准如表2所示，水凝胶颗粒的手感评分结果如表3所示。[0083]表2手感评分标准[0084]评分手感残渣1分难搓开有残渣2分易搓开有残渣3分难搓开无残渣4分易搓开无残渣[0085]表3水凝胶颗粒评分结果[0086][0087][0088]以上所述，仅是本技术的较佳实施例而已，并非是对本技术作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本技术技术方案内容，依据本技术的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本技术技术方案的保护范围。









图片声明：本站部分配图来自人工智能系统AI生成,觅知网授权图片,PxHere摄影无版权图库。本站只作为美观性配图使用,无任何非法侵犯第三方意图,一切解释权归图片著作权方,本站不承担任何责任。如有恶意碰瓷者,必当奉陪到底严惩不贷!




内容声明：本文中引用的各种信息及资料（包括但不限于文字、数据、图表及超链接等）均来源于该信息及资料的相关主体（包括但不限于公司、媒体、协会等机构）的官方网站或公开发表的信息。部分内容参考包括:(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供参考使用,不准确地方联系删除处理！本站为非盈利性质站点,发布内容不收取任何费用也不接任何广告!




免责声明：我们致力于保护作者版权，注重分享，被刊用文章因无法核实真实出处，未能及时与作者取得联系，或有版权异议的，请联系管理员，我们会立即处理，本文部分文字与图片资源来自于网络，部分文章是来自自研大数据AI进行生成,内容摘自(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供学习参考,不准确地方联系删除处理!的,若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益，请立即通知我们，情况属实，我们会第一时间予以删除，并同时向您表示歉意,谢谢!