固体电解质膜和包括该固体电解质膜的全固态电池的制作方法 专利技术说明

电气元件制品的制造及其应用技术1.本技术要求基于在2021年8月30日提交的韩国专利申请10-2021-0114511的优先权，其所有内容通过引用并入本文。2.本发明涉及一种固体电解质膜和包括该固体电解质膜的全固态电池。背景技术：3.二次电池是指将外部电能转化为化学能、然后将其储存并在需要时发电的装置。它也被称为可再充电电池，这意味着它可以被再充电多次。通常使用的二次电池包括铅酸电池、镍镉电池(nicd)、镍氢电池(nimh)和锂二次电池。与使用一次后丢弃的一次电池相比，二次电池提供了经济和环境上的优点。4.同时，随着无线通信技术的逐渐发展，便携式设备或汽车配件需要重量轻、变薄、小型化等，因此对用作这些设备的能源的二次电池的需求在增加。特别地，随着混合动力电动车辆和电动车辆为防止环境污染而被投入实际使用，在这些下一代车辆的电池中使用二次电池时，研究工作致力于降低电池的制造成本和重量并延长寿命。在各种二次电池中，重量轻、表现出高的能量密度和工作电位、并且具有长的循环寿命的锂二次电池最近已成为关注焦点。5.通常，锂二次电池通过将由负极、正极和隔膜组成的电极组件安装在圆柱形或棱柱形金属罐或铝层压板袋型壳体内，并将电解质注入电极组件中来制造。6.然而，在锂二次电池的情况下，由于需要具有一定空间的壳体，例如圆柱形、方形或袋形，因此在开发各种类型的便携式装置方面存在限制。因此，需要一种易于变形的新型锂二次电池。特别地，作为包含在锂二次电池中的电解质，需要具有优异的离子导电性且没有泄漏风险的电解质。7.作为常规锂二次电池的电解质，主要使用锂盐溶解在非水有机溶剂中的液态电解质。然而，在这种液态电解质的情况下，电极材料降解并且有机溶剂挥发的可能性很高，并且由于环境温度和电池本身的温度升高而发生燃烧或爆炸，并且存在泄漏的风险，使得难以以高安全性实施各种类型的锂二次电池。8.同时，使用固体电解质的全固态电池具有能够以安全且简单的形式制造电极组件的优点，因为排除了有机溶剂。9.然而，全固态电池的局限性在于，实际能量密度和输出达不到使用常规液体电解质的锂二次电池的程度。在全固态电池的情况下，由于包含固体电解质的电解质膜位于正极和负极之间，与常规锂二次电池相比，其体积大且重，因此单位体积的能量密度和单位重量的能量密度降低。为了防止这些问题，如果将电解质膜制成薄的，则正极和负极之间可能发生短路。10.因此，有必要开发一种具有优异的离子电导率的电解质膜，同时由于其优异的机械强度而维持电极之间的稳定状态。11.[现有技术文献][0012][专利文献][0013]韩国专利公开10-2016-0115912[0014]韩国专利登记10-1512170技术实现要素：[0015][技术问题][0016]因此，本发明的发明人从各种角度进行了研究以解决上述问题，结果，证实了当固体电解质膜中包含具有线状结构的添加剂时，可以提高薄膜形式的固体电解质膜的离子电导率和强度，从而完成了本发明。[0017]因此，本发明的目的是提供一种全固态电池用固体电解质膜，其具有优异的离子导电性和强度。[0018]此外，本发明的另一个目的是提供一种包括该固体电解质膜的全固态电池。[0019][技术方案][0020]为了达到上述目的，本发明提供一种全固态电池用固体电解质膜，其包含颗粒形式的固体电解质和具有线状结构的添加剂。[0021]此外，本发明提供了一种全固态电池，其包括正极、负极和设置在其间的固体电解质膜，其中所述固体电解质膜是本发明的固体电解质膜。[0022][有利效果][0023]由于本发明的全固态电池用固体电解质膜包含具有线状结构的添加剂，因此其即使在50μm以下的薄厚度下也具有优异的机械强度，并且具有改善能量密度和离子电导率的效果。[附图说明][0024]图1是示出本发明的全固态电池用固体电解质膜的图。[0025]图2是示出包含比较例2的粘合剂的全固态电池用固体电解质膜的图。[0026]图3是示出包含比较例4的隔膜的全固态电池用固体电解质膜的图。[0027]图4是实施例1的固体电解质膜的照片。[0028]图5是实施例1的固体电解质膜的表面的sem照片。[0029]图6是比较例1的固体电解质膜的照片。[0030]图7是比较例1的固体电解质膜的表面的照片。[0031]图8是比较例1的固体电解质膜的表面的sem照片。[0032]图9是比较例2的固体电解质膜的照片。[0033]图10是比较例3的固体电解质膜的照片。[0034]图11是比较例4的固体电解质膜的表面的照片。[0035]图12是比较例4的固体电解质膜的表面的sem照片。具体实施方式[0036]在下文中，将更详细地描述本发明。[0037]在本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应该被解释为限于普通或字典术语，而应该基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以尽可能最佳的方式描述其发明的原则，将其解释为与本发明的技术思想一致的意义和概念。[0038]本文使用的术语仅用于描述特定实施方式的目的，而不旨在限制本发明。单数形式的“一个”、“一种”和“所述”包括复数个所指示物，除非上下文另有明确说明。应当理解，本说明书中使用的术语例如“包括”或“具有”旨在表示存在所述特征、数字、步骤、操作、组分、部件或其组合，但不排除存在或添加一个或多个其它特征、数字、步骤、操作、组分、部件或其组合的可能性。[0039]锂二次电池已经应用于小型领域，例如移动电话和笔记本电脑，但是最近其应用领域已经扩展到中型和大型领域，例如电动车辆和储能装置。在这种情况下，与小尺寸不同，由于运行环境苛刻并且必须使用更多的电池，因此必须确保优异的性能和稳定性。[0040]在大多数市售锂二次电池的情况下，使用锂盐溶解在有机溶剂中的液体电解质，并且包含在液体电解质中的有机溶剂易于挥发并且具有可燃性，因此存在着火和爆炸的潜在风险，并且存在泄漏的风险，因此长期可靠性不足。[0041]因此，正在开发用固体电解质代替锂二次电池的液体电解质的全固态电池。由于全固态电池不包含挥发性有机溶剂，因此不存在爆炸或着火的风险，并且其作为能够制造具有优异的经济可行性和生产率的高输出电池的电池而受到关注。[0042]对于全固态电池，固体电解质需要高离子电导率和可加工的机械强度。然而，为了确保机械强度，不可避免地要增加膜形式的固体电解质膜的厚度，因此存在能量密度降低的问题。因此，为了使固体电解质膜变薄并同时确保机械强度，需要具有50μm以下的薄膜厚度以及大孔和高孔隙率的固体电解质膜，但是孔隙率与强度和厚度具有折衷关系，使得难以制造具有高孔隙率的薄膜。[0043]因此，在本发明中，通过在全固态电池的固体电解质膜中掺入具有线状结构的添加剂，旨在提供具有优异的机械强度和离子导电性的薄膜固体电解质膜。[0044]本发明涉及全固态电池用固体电解质膜，其包含颗粒形式的固体电解质和具有线状结构的添加剂。[0045]具有线状结构的添加剂用作保持由颗粒形式的固体电解质构成的固体电解质膜的机械强度的框架。由于具有线状结构的添加剂均匀地分布在固体电解质膜中，因此即使当固体电解质膜变薄至薄的厚度时，也能够保持优异的机械强度。[0046]具有线状结构的添加剂可以是聚合物纤维的形式。如果其为纤维型聚合物，则该类型没有特别限制，并且可以使用本领域中常用的纤维型聚合物。例如，添加剂可以包括选自聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚砜、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯中的至少一种，优选聚苯硫醚。聚苯硫醚是超级工程塑料之一，并且可以是最优选的，因为其具有优异的强度和优异的物理性能，例如阻燃性、耐热性和耐化学性，从而改善固体电解质膜的安全性。[0047]此外，具有线状结构的添加剂可具有50nm至5μm、优选100nm至3μm的平均直径和500nm至5mm、优选500nm至1mm的平均长度。此外，在添加剂具有线状结构的情况下，平均长度与平均直径之比率(平均长度/平均直径)可以是5至1000，优选10至200。通过具有上述直径和长度，固体电解质膜可以获得改进的机械强度。[0048]本发明的具有线状结构的添加剂并不充当连接颗粒形式的固体电解质的粘合剂，而是充当保持固体电解质膜的结构的框架。因此，由于具有线状结构的添加剂没有涂覆在颗粒的形式的固体电解质的表面上，因此与包含粘合剂的固体电解质膜相比，其可以表现出改善离子电导率的效果。此外，由于包含的粘合剂的含量低于常规固体电解质膜中包含的粘合剂的含量，因此可以增加颗粒形式的固体电解质的含量，从而表现出改善固体电解质膜的离子电导率的效果。[0049]即，相对于固体电解质膜的总重量，具有线状结构的添加剂的含量可以为0.5重量％、1重量％、2重量％、3重量％或4重量％以上且1重量％、2重量％、3重量％、4重量％或5重量％以下。具体地，具有线状结构的添加剂的含量可以为0.5至5重量％、优选1至3重量％。在上述范围内，固体电解质膜可以表现出机械强度和优异的离子导电性。如果具有线状结构的添加剂的含量小于0.5重量％，则固体电解质膜的机械强度降低，使得难以保持固体电解质膜的结构。如果具有线状结构的添加剂的含量超过5重量％，则可能存在以下问题：随着颗粒形式的固体电解质的含量降低，固体电解质膜的离子电导率显著降低。[0050]通过包含上述具有线状结构的添加剂，本发明的全固态电池用固体电解质膜可提供具有优异的机械强度和离子导电性同时具有薄的膜的固体电解质膜。[0051]更具体地，本发明的全固态电池用固体电解质膜的离子电导率可以为0.01至10ms/cm，优选为0.1至5ms/cm。[0052]在本发明中，全固态电池用固体电解质膜的机械强度是指全固态电池用固体电解质膜能够保持其结构(自立式)的程度。[0053]此外，全固态电池用固体电解质膜的厚度可以为5至50μm，优选10至30μm。如上所述，由于固体电解质膜具有薄膜的厚度，因此可以表现出提高能量密度的效果。[0054]颗粒形式的固体电解质可以是硫化物类固体电解质或聚合物类固体电解质，优选颗粒形式的硫化物类固体电解质。[0055]硫化物类固体电解质含有硫(s)并且具有属于周期表第1族或第2族的金属的离子导电性，其可以包括li-p-s型玻璃或li-p-s型玻璃陶瓷。这种硫化物类固体电解质的非限制性实例可以是li2s-p2s5、li2s-lii-p2s5、li2s-lii-li2o-p2s5、li2s-libr-p2s5、li2s-li2o-p2s5、li2s-li3po4-p2s5、li2s-p2s5-p2s5、li2s-p2s5-sis2、li2s-p2s5-sns、li2s-p2s5-al2s3、li2s-ges2或li2s-ges2-zns，并且可以包含它们中的一种或多种。然而，本发明并不特别限于此。[0056]聚合物类固体电解质是锂盐和聚合物树脂的复合物，即，通过将聚合物树脂添加到溶剂化锂盐中形成的聚合物电解质材料，其可表现出约1×10-7s/cm以上、优选约1×10-5s/cm以上的离子电导率。[0057]聚合物树脂的非限制性实例可以包括聚醚类聚合物、聚碳酸酯类聚合物、丙烯酸酯类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、磷腈类聚合物、聚乙烯衍生物、环氧烷衍生物(例如聚氧化乙烯)、磷酸酯聚合物、聚搅拌赖氨酸、聚酯硫化物、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯和包含离子离解基团的聚合物，并且可包括其中一种或多种。此外，聚合物电解质是聚合物树脂，可以是例如通过将作为共聚单体的无定形聚合物(例如pmma、聚碳酸酯、聚硅氧烷(pdms)和/或磷腈)在peo(聚氧化乙烯)主链上共聚而获得的支化共聚物、梳状聚合物树脂和交联聚合物树脂，并且可包括其中一种或多种。[0058]在本发明的电解质中，上述锂盐是可电离的锂盐并且可以表示为li+x-。锂盐的阴离子没有特别限制，但可以是例如f-、cl-、br-、i-、no3-、n(cn)2-、bf4-、clo4-、pf6-、(cf3)2pf4-、(cf3)3pf3-、(cf3)4pf2-、(cf3)5pf-、(cf3)6p-、cf3so3-、cf3cf2so3-、(cf3so2)2n-、(fso2)2n-、cf3cf2(cf3)2co-、(cf3so2)2ch-、(sf5)3c-、(cf3so2)3c-、cf3(cf2)7so3-、cf3co2-、ch3co2-、scn-、(cf3cf2so2)2n-等。[0059]基于固体电解质膜的总重量，颗粒形式的固体电解质的含量可以为95至99.5重量％，优选97至99重量％。[0060]此外，本发明涉及一种全固态电池，其包括正极、负极和设置在其间的固体电解质膜，其中所述固体电解质膜可以是上述本发明的固体电解质膜。[0061]全固态电池是锂二次电池，其在正极或负极方面不受限制，并且可以是锂空气电池、氧化锂电池、锂硫电池或锂金属电池。[0062]正极可以包括正极集流体和涂布在正极集流体的一个或两个表面上的正极活性材料。[0063]正极集流体用于支撑正极活性材料，并且没有特别限制，只要其在锂二次电池的电压范围内电化学稳定、同时具有优异的导电性即可。例如，正极集流体可以是选自铜、铝、不锈钢、钛、银、钯、镍、其合金及其组合中的至少一种金属，并且不锈钢可以用碳、镍、钛或银进行表面处理，并且合金可以优选为铝-镉合金。此外，可以使用烧结碳，用导电材料表面处理的非导电聚合物，或导电聚合物。[0064]正极集流体可以具有形成在其表面上的微小不规则物以增强与正极活性材料的粘合力，并且可以以各种形式形成，例如膜、片、箔、网格、网、多孔体、泡沫、无纺布等。[0065]正极活性材料层可包括正极活性材料和可选的导电材料和粘合剂。[0066]正极活性材料可根据全固态电池的类型而变化。例如，正极活性材料可以是但不限于：层状化合物，例如锂钴氧化物(licoo2)和锂镍氧化物(linio2)，或经一种或多种过渡金属取代的化合物；锂锰氧化物，例如式li1+xmn2-xo4(其中x＝0-0.33)、limno3、limn2o3和limno2；锂铜氧化物(li2cuo2)；钒氧化物，例如liv3o8、v2o5和cu2v2o7；由式lini1-xmxo2(其中m＝co，mn，al，cu，fe，mg，b或ga，x＝0.01-0.3)表示的镍位型锂镍氧化物；由式limn2-xmxo2(其中m＝co，ni，fe，cr，zn或ta，x＝0.01-0.1)或li2mn3mo8(其中m＝fe，co，ni，cu或zn)表示的锂锰复合氧化物；由linixmn2-xo4表示的尖晶石结构的锂锰复合氧化物；licopo4；lifepo4；单质硫(s8)；和硫基化合物，例如li2sn(n＝1)、有机硫化合物或碳-硫聚合物((c2sx)n：x＝2.5-50，n＝2)。[0067]导电材料是通过电连接电解质和正极活性材料而用作从集流体到正极活性材料的电子移动路径的材料，并且没有特别限制，只要其具有多孔性和导电性而不引起锂二次电池中的化学变化即可。[0068]例如，具有多孔性的碳基材料可用作导电材料。此类碳基材料可包括炭黑、石墨、石墨烯、活性炭、碳纤维等。另外可以使用：金属纤维，例金属网格；金属粉末，例如铜、银、镍和铝；或有机导电材料，例如聚亚苯基衍生物。导电材料可以单独使用或组合使用。[0069]目前作为导电材料销售的产品可以包括乙炔黑系列(来自chevron chemical company或gulf oil company的产品)，科琴黑ec系列(来自armak company的产品)，vulcan xc-72(来自cabot company的产品)和super p(来自mmm的产品)。例如，可以使用乙炔黑、炭黑、石墨等。[0070]此外，正极还可包含粘合剂。粘合剂增强了构成正极的各组分之间以及它们与集流体之间的粘合力，并且本领域已知的任何粘合剂可用作粘合剂。[0071]例如，粘合剂可以是：氟树脂类粘合剂，包括聚偏二氟乙烯(pvdf)或聚四氟乙烯(ptfe)；橡胶类粘合剂，包括丁苯橡胶(sbr)、丁腈橡胶和苯乙烯-异戊二烯橡胶；纤维素类粘合剂，包括羧甲基纤维素(cmc)、淀粉、羟丙基纤维素和再生纤维素；多元醇类粘合剂；聚烯烃类粘合剂，包括聚乙烯和聚丙烯；聚酰亚胺类粘合剂；聚酯类粘合剂；和硅烷类粘合剂，或其中两种以上的混合物或共聚物。[0072]负极包括负极集流体和形成在负极集流体上的负极活性材料。此外，如果需要，负极可以(像正极一样)包括导电材料和粘合剂。此时，负极集流体、导电材料和粘合剂如上所述。[0073]负极活性材料可以是能够可逆地嵌入或脱嵌锂离子(li+)的任何材料，或能够与锂离子反应以可逆地形成含锂化合物的材料。[0074]例如，负极活性材料可以包括但不限于：选自由结晶人造石墨、结晶天然石墨、无定形硬碳、低结晶度软碳、炭黑、乙炔黑、科琴黑、super-p、石墨烯和纤维碳组成的组的至少一种碳基材料，si基材料，金属复合氧化物，例如lixfe2o3(0≤x≤1)、lixwo2(0≤x≤1)、snxme1-xme'yoz(me:mn,fe,pb,ge；me':al,b,p,si,，周期表第1、2和3族的元素，卤素；0《x≤1；1≤y≤3；1≤z≤8)；锂金属；锂合金；硅基合金；锡基合金；金属氧化物，例如sno、sno2、pbo、pbo2、pb2o3、pb3o4、sb2o3、sb2o4、sb2o5、geo、geo2、bi2o3、bi2o4、bi2o5；导电性聚合物，例如聚乙炔；锂钴镍系材料；钛氧化物；锂钛氧化物等。[0075]全固态电池的制造在本发明中没有特别限制，并且可以使用已知的方法。[0076]例如，通过将固体电解质膜置于正极和负极之间，然后将它们压制成型来组装电芯。在将组装好的电芯安装在外部材料中之后，通过热压缩等将其密封。由铝、不锈钢等制成的层压包装或圆柱形或方形金属容器用于外部材料。[0077]例如，正极和负极的电极通过以下浆料涂覆工艺来制造：制备包含各电极活性材料、溶剂和粘合剂的浆料形式的组合物并用其进行涂覆，然后将其干燥。[0078]在集流体上涂覆电极浆料的方法可包括在集流体上分配电极浆料并使用刮刀等均匀分散电极浆料的方法，以及诸如压铸、逗号涂布和丝网印刷等方法。此外，在单独的基底上模制之后，可以通过压制或层压将电极浆料结合到集流体上。在这种情况下，可以通过调节浆液的浓度、涂层的数量等来调节最终要涂覆的涂层的厚度。[0079]干燥过程是用于除去浆料中的溶剂和水分以干燥涂覆在金属集流体上的浆料的过程，并且可以根据所使用的溶剂而变化。例如，干燥过程在真空烘箱中在50至200℃下进行。干燥方法的实例可包括通过暖风、热风或低湿度空气的干燥方法，真空干燥方法，和利用(远)红外辐射或电子束照射的干燥方法。干燥时间没有特别限制，但通常在30秒至24小时的范围内。[0080]在干燥过程之后，可以进一步包括冷却过程，并且该冷却过程可以是缓慢冷却至室温的冷却过程，以使得很好地形成粘合剂的再结晶结构。[0081]此外，如果需要，为了增加电极的容量密度并增加干燥过程后集流体和活性材料之间的粘附性，可以进行辊压过程，其中使电极从高温下加热的两个辊之间通过并将其压缩至所需厚度。在本发明中，辊压过程没有特别限制，并且已知的辊压过程是可行的。例如，通过在旋转辊之间穿过或通过使用平压机进行辊压过程。[0082]全固态电池的形状没有特别限制，并且可以具有各种形状，例如圆柱形、堆叠型和硬币型。[0083]在下文中，将描述本发明的优选实施例以便于理解本发明。然而，对本领域技术人员显而易见的是，以下实施例是对本发明的说明，并且可以在本发明的范围和精神内进行各种改变和修改。这些改变和修改在所附权利要求的范围内。[0084]《制造全固态电池用固体电解质膜》[0085]实施例1[0086]使用98.5重量％的硫银锗矿(li6ps5cl)作为固体电解质和1.5重量％的聚苯硫醚作为具有线状结构的添加剂，将其在苯甲醚中分散并搅拌以制备用于形成固体电解质层的浆料。[0087]将聚对苯二甲酸乙二醇酯用作剥离膜，并将用于形成固体电解质层的浆料涂布在该剥离膜上，在100℃的温度下真空干燥12小时，然后辊压以形成厚度为38μm的全固态电池用固体电解质膜。[0088]实施例2[0089]以与上述实施例1相同的方式制备厚度为45μm的全固态电池用固体电解质膜，不同之处在于使用97重量％的硫银锗矿(li6ps5cl)和3重量％的聚苯硫醚。[0090]实施例3[0091]以与上述实施例1相同的方式制备厚度为40μm的全固态电池用固体电解质膜，不同之处在于使用95重量％的硫银锗矿(li6ps5cl)和5重量％的聚苯硫醚。[0092]比较例1[0093]仅使用硫银锗矿(li6ps5cl)作为固体电解质，并将其填充在钛模具(ti模具)之间以制备厚度为732μm的全固态电池用固体电解质膜。[0094]比较例2[0095]使用95重量％的硫银锗矿(li6ps5cl)作为固体电解质和5重量％的聚四氟乙烯作为粘合剂，将其在苯甲醚中分散并搅拌以制备用于形成固体电解质层的浆料。[0096]将聚对苯二甲酸乙二醇酯用作剥离膜，并将用于形成固体电解质层的浆料涂布在该剥离膜上，在100℃的温度下真空干燥12小时，以制备厚度为50μm的全固态电池用固体电解质膜。[0097]比较例3[0098]除了使用97重量％的硫银锗矿(li6ps5cl)和3重量％的聚四氟乙烯之外，进行与上述比较例1中相同的程序。然而，由于粘合剂的含量低，强度降低，因此不能保持结构，结果其发生破裂。[0099]比较例4[0100]以与上述实施例1相同的方式制备厚度为49μm的全固态电池用固体电解质膜，不同之处在于使用无纺布(孔隙率为48％，厚度为38μm)代替具有线状结构的添加剂。[0101]实验例1.测量全固态电池用固体电解质膜的离子电导率[0102]测量实施例1-3和比较例1、2和4中制备的全固态电池用固体电解质膜的离子电导率。[0103]在将实施例1至3和比较例1、2和4的全固态电池用固体电解质膜分别置于sus之间之后，在室温下通过阻抗光谱法测量离子电阻，计算离子电导率的值，结果示于下表1中。[0104]表1[0105] 厚度(μm)面积(cm2)电阻(ohm)离子电导率(ms/cm)实施例1381.7730.72实施例2451.773.80.67实施例3401.774.20.54比较例17321.7723.41.77比较例2501.778.20.35比较例4491.7710.70.26[0106]从表1的结果，证实了包含支持固体电解质的具有线状结构的添加剂的实施例1至3的固体电解质膜的离子电导率是优异的。此外，发现即使包含0.5至5重量％的少量添加剂，也可以保持固体电解质膜的结构(自立式)。[0107]同时，在仅使用固体电解质的比较例1的情况下，当进行浆料涂覆以产生薄膜时，薄膜破裂并且不可能测量离子电导率。当使用用于测量离子电导率的模具制备上述厚度的固体电解质膜时，显示出高离子电导率。即，比较例1具有高离子电导率，但发现不可能形成薄膜。[0108]在使用粘合剂代替具有线状结构的添加剂的比较例2的固体电解质膜的情况下，发现离子电导率低于使用相同量的具有线状结构的添加剂的实施例3的固体电解质膜的离子电导率，并且比较例3的固体电解质膜由于低粘合剂含量而未能保持固体电解质膜的结构。[0109]使用无纺布代替具有线状结构的添加剂的比较例4显示出比实施例1-3低的离子电导率。尽管无纺布以线状结构连接，但由于难以将固体电解质完全填充在纤维之间的孔中，因此产生了上述结果。如果使用无纺布，还可能存在电极之间的粘合强度受到限制的问题。[0110]因此，可以看出，本发明的全固态电池用固体电解质膜可以薄化并表现出高离子电导率。









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