一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用 专利技术说明

喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术1.本发明涉及一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用，属于胶黏剂技术领域。背景技术：2.甲醛问题是当前胶黏剂研究所需要解决的重要问题之一，研究出一款无甲醛胶黏剂成为重要的研究方法，传统胶黏剂大多围绕植物蛋白等生物质原料展开，而植物蛋白基胶黏剂存在着耐水性差、初黏力小、黏接强度低、固化温度高、固化速度慢、热压速率慢(导致热压速率慢的原因是胶黏剂的热固化速率慢，即胶黏剂的原料之间的反应时间慢)、改性后成本高、防霉防腐性差等缺点。以多元醇为主要原料生产的胶黏剂可以克服上述缺陷，但是以多元醇为主要原料生产的胶黏剂存在坨胶问题，胶黏剂不可存放，因此开发一种可以改善多元醇胶黏剂无法存放的无甲醛高性能胶黏剂具有重要的意义。技术实现要素：3.本发明所要解决的技术问题是，提供一种机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂，该胶黏剂利用环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯催化有机酸和多元醇之间发生的酯化反应，且在加入这些成分后，该胶黏剂热压温度低至110℃，热压速率可提高至0.5-1mm/min，改善了传统胶合板用胶黏剂固化温度高、固化时间长的问题，提高了胶合板的热固化速率与胶合强度。同时该胶黏剂通过添加交联剂改善了多元醇作为主要原料的胶黏剂存在的坨胶问题，增加了多元醇胶黏剂的可储存性。4.同时，本发明提供一种机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂的制备方法，该法简单易操作，适于工业化大生产。5.同时，本发明提供一种机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂的应用。6.为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：7.一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比包含以下成分：有机酸150-300份，多元醇150-300份，四元复合交联剂50-150份，三元复合催化剂5-30份和水630-2314.5份；四元复合交联剂为重量比1:1:1:1的n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯；三元复合催化剂为重量比2:1:2的环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。8.所述有机酸包括柠檬酸或酒石酸。9.所述多元醇包括聚乙烯醇或聚乙二醇。10.所述水为蒸馏水。11.所述胶黏剂的固含量25-50％，粘度大于33625mpa·s。12.一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：13.s01，将有机酸、多元醇和水混合，在80～90℃低速搅拌反应1～2小时；14.s02，添加四元复合交联剂到s01获得的反应体系中，在100～120℃高速搅拌反应2～4小时；15.s03，添加三元复合催化剂到s02获得的反应体系中，在50～70℃高速搅拌反应1～1.5小时；即得。16.所述低速搅拌为160～200r/min，所述高速搅拌为420～500r/min。17.一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂在制备胶合板上的应用，制备胶合板的步骤包括：将胶黏剂涂刷在单板上，基于垂直纹理方式组坯至少3层单板，获得胶合板，热压成型，单面施胶量为140～220g/m2，热压温度为110℃，压力为1～1.5mpa，热压速率为0.5～1mm/min。18.一种胶合板，采用本发明的胶黏剂与单板热压而成。19.一种胶合板，所述胶合板甲醛释放量为0.002-0.005mg/m3，胶合强度为大于1.58mpa。20.本发明具有以下有益效果：21.本发明的胶黏剂利用环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯催化有机酸和多元醇之间发生的酯化反应，本发明所使用的原料在反应过程中均不会产生甲醛，且在加入这些成分后，该胶黏剂热压温度低至110℃，热压速率可提高至0.5-1mm/min，改善了传统胶合板用胶黏剂固化温度高、固化时间长的问题，提高了胶合板的热固化速率与胶合强度。同时该胶黏剂通过添加交联剂改善了多元醇作为主要原料的胶黏剂存在的坨胶问题，增加了多元醇胶黏剂的可储存性。附图说明22.图1为对比例的储存试验图；23.图2为本发明实施例的储存试验图。具体实施方式24.下面结合附图对本发明作更进一步的说明。25.对比例126.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸150份，聚乙二醇300份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺150份，环氧树脂15份，蒸馏水750份。27.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、170r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。28.所制备胶黏剂固含量为44.85％。29.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为15956.431mpa·s，测试方法为旋转粘度计。30.对比例231.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸150份，聚乙烯醇150份，n,n-二甲基乙酰胺50份，二苯基甲烷二异氰酸酯10份和蒸馏水1080份。32.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在100℃、420r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、420r/min的高速搅拌条件下反应1小时。33.所制备胶黏剂固含量为25％。34.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为417.196mpa·s，测试方法为旋转粘度计。35.对比例336.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸150份，聚乙二醇150份，n,n-二甲基乙酰胺100份，二苯基甲烷二异氰酸酯15.5份和蒸馏水864.5份。37.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、180r/min的低速搅拌条件下反应1.5小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在110℃、470r/min的高速搅拌条件下反应4小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在70℃、470r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。38.所制备胶黏剂固含量为35％。39.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为2382.424mpa·s，测试方法为旋转粘度计。40.对比例441.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸150份，聚乙二醇300份，二异氰酸酯150份，环氧树脂10份，二苯基甲烷二异氰酸酯5份和蒸馏水1435份。42.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加二异氰酸酯到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1小时。43.所制备胶黏剂固含量为30％。44.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为3857.487mpa·s，测试方法为旋转粘度计。45.对比例546.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸150份，聚乙二醇150份，n,n－亚甲基双丙烯酰胺50份，甲苯二异氰酸酯17.5份和蒸馏水1102.5份。47.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、200r/min的低速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在110℃、480r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、480r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。48.所制备胶黏剂固含量为25％。49.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为854.859mpa·s，测试方法为旋转粘度计。50.对比例651.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸150份，聚乙烯醇150份，n,n-二甲基乙酰胺150份，二苯基甲烷二异氰酸酯22.5份和蒸馏水728.5份。52.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在80℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在120℃、450r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1小时。53.所制备胶黏剂固含量为39.34％。54.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为10434.844mpa·s，测试方法为旋转粘度计。55.对比例756.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸150份，聚乙二醇300份，n,n-二甲基乙酰胺200份，甲苯二异氰酸酯10份和蒸馏水1540份。57.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、180r/min的低速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在110℃、470r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、470r/min的高速搅拌条件下反应1小时。58.所制备胶黏剂固含量为30％。59.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为14562.297mpa·s，测试方法为旋转粘度计。60.对比例861.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸150份，聚乙烯醇150份，n,n-二甲基乙酰胺100份，二异氰酸酯50份，二苯基甲烷二异氰酸酯5份和蒸馏水1365份。62.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、190r/min的低速搅拌条件下反应1.5小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺、二异氰酸酯到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在70℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。63.所制备胶黏剂固含量为25％。64.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为2587.579mpa·s，测试方法为旋转粘度计。65.对比例966.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸200份，聚乙烯醇150份，二乙烯基苯50份，甲苯二异氰酸酯20份和蒸馏水980份。67.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙烯醇和水混合，在80℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加二乙烯基苯到反应体系中，在100℃、430r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、430r/min的高速搅拌条件下反应1小时。68.所制备胶黏剂固含量为30％。69.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为15724.745mpa·s，测试方法为旋转粘度计。70.对比例1071.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸200份，聚乙二醇300份，二乙烯基苯150份，甲苯二异氰酸酯28.5份和蒸馏水1077份。72.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、200r/min的低速搅拌条件下反应1.5小时，然后再添加二乙烯基苯到反应体系中，在110℃、480r/min的高速搅拌条件下反应2.5小时，之后添加甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在70℃、480r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。73.所制备胶黏剂固含量为38.65％。74.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为15251.793mpa·s，测试方法为旋转粘度计。75.对比例1176.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸200份，聚乙烯醇150份，n,n-二甲基乙酰胺50份，二异氰酸酯50份，环氧树脂22.5份和蒸馏水877.5份。77.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙烯醇和水混合，在80℃、200r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在110℃、460r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加n,n-二甲基乙酰胺和二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、460r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。78.所制备胶黏剂固含量为35％。79.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为14653.432mpa·s，测试方法为旋转粘度计。80.对比例1281.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸200份，聚乙二醇150份，二异氰酸酯150份，环氧树脂15份和蒸馏水630份。82.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、180r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加二异氰酸酯到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应2.5小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1小时。83.所制备胶黏剂固含量为44.98％。84.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为19624.596mpa·s，测试方法为旋转粘度计。85.对比例1386.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸200份，聚乙烯醇300份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺50份，二乙烯基苯50份，环氧树脂12.5份和蒸馏水1837.5份。87.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、170r/min的低速搅拌条件下反应1.5小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯基苯到反应体系中，在100℃、480r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在60℃、480r/min的高速搅拌条件下反应1小时。88.所制备胶黏剂固含量为25％。89.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为356.487mpa·s，测试方法为旋转粘度计。90.对比例1491.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸300份，聚乙二醇200份，二异氰酸酯150份，环氧树脂22.5份和蒸馏水1248份。92.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、180r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加二异氰酸酯到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应0.5小时。93.所制备胶黏剂固含量为35％。94.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为23089.531mpa·s，测试方法为旋转粘度计。95.对比例1596.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸300份，聚乙烯醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺100份，二苯基甲烷二异氰酸酯7.5份和蒸馏水1300份。97.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、200r/min的低速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在100℃、500r/min的高速搅拌条件下反应4小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。98.所制备胶黏剂固含量为30％。99.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为6692.796mpa·s，测试方法为旋转粘度计。100.对比例16101.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸300份，聚乙二醇200份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺25份，二乙烯基苯25份，甲苯二异氰酸酯10份和蒸馏水840份。102.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯基苯到反应体系中，在100℃、480r/min的高速搅拌条件下反应2.5小时，之后添加甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、480r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。103.所制备胶黏剂固含量为40％。104.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为13121.333mpa·s，测试方法为旋转粘度计。105.对比例17106.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸300份，聚乙二醇150份，n,n-二甲基乙酰胺100份，二苯基甲烷二异氰酸酯2.5份，甲苯二异氰酸酯17.5份和蒸馏水855份。107.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在90℃、200r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在100℃、450r/min的高速搅拌条件下反应4小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。108.所制备胶黏剂固含量为30％。109.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为8562.285mpa·s，测试方法为旋转粘度计。110.对比例18111.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇200份，二乙烯基苯300份，环氧树脂30份和蒸馏水1245份。112.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低速搅拌条件下反应2小时，然后再添加二乙烯基苯到反应体系中，在110℃、450r/min的高速搅拌条件下反应4小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。113.所制备胶黏剂固含量为40％。114.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为13104.102mpa·s，测试方法为旋转粘度计。115.对比例19116.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙烯醇150份，二乙烯基苯300份，环氧树脂21.5份和蒸馏水2314.5份。117.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1小时，然后再添加二乙烯基苯到反应体系中，在120℃、450r/min的高转速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、450r/min的高速搅拌条件下反应1小时。118.所制备胶黏剂固含量为25％。119.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为6899.531mpa·s，测试方法为旋转粘度计。120.对比例20121.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙烯醇300份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺150份，二苯基甲烷二异氰酸酯7.5份和蒸馏水1138.5份。122.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、200r/min的低速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1小时。123.所制备胶黏剂固含量为39.95％。124.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为12464.398mpa·s，测试方法为旋转粘度计。125.对比例21126.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺50份，环氧树脂22.5份，甲苯二异氰酸酯7.5份和蒸馏水795份。127.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。128.所制备胶黏剂固含量为40％。129.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为8586.787mpa·s，测试方法为旋转粘度计。130.对比例22131.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺50份，环氧树脂12份，二苯基甲烷二异氰酸酯6份，甲苯二异氰酸酯12份和蒸馏水795份。132.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。133.所制备胶黏剂固含量为42％。134.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为13245mpa·s，测试方法为旋转粘度计。135.对比例23136.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺25份，n,n-二甲基乙酰胺25份，环氧树脂12份，二苯基甲烷二异氰酸酯6份，甲苯二异氰酸酯12份和蒸馏水795份。137.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺和n,n-二甲基乙酰胺到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。138.所制备胶黏剂固含量为31％。139.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为5402.83mpa·s，测试方法为旋转粘度计。140.对比例24141.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺17份，n,n-二甲基乙酰胺17份，二乙烯基苯17份，环氧树脂12份，二苯基甲烷二异氰酸酯6份，甲苯二异氰酸酯12份和蒸馏水795份。142.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和二乙烯基苯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。143.所制备胶黏剂固含量为44％。144.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为21148.25mpa·s，测试方法为旋转粘度计。145.对比例25146.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺20份，n,n-二甲基乙酰胺10份，二乙烯基苯10份，二异氰酸酯10份，环氧树脂12份，二苯基甲烷二异氰酸酯6份，甲苯二异氰酸酯12份和蒸馏水795份。147.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。148.所制备胶黏剂固含量为42％。149.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为18045.19mpa·s，测试方法为旋转粘度计。150.对比例26151.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺12.5份，n,n-二甲基乙酰胺12.5份，二乙烯基苯12.5份，二异氰酸酯12.5份，环氧树脂30份和蒸馏水795份。152.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。153.所制备胶黏剂固含量为40％。154.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为8732.16mpa·s，测试方法为旋转粘度计。155.对比例27156.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺12.5份，n,n-二甲基乙酰胺12.5份，二乙烯基苯12.5份，二异氰酸酯12.5份，环氧树脂20份，二苯基甲烷二异氰酸酯10份和蒸馏水795份。157.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂和二苯基甲烷二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。158.所制备胶黏剂固含量为40％。159.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为8815.36mpa·s，测试方法为旋转粘度计。160.对比例28161.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺12.5份，n,n-二甲基乙酰胺12.5份，二乙烯基苯12.5份，二异氰酸酯12.5份，环氧树脂15份，二苯基甲烷二异氰酸酯5份，甲苯二异氰酸酯10份和蒸馏水795份。162.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。163.所制备胶黏剂固含量为43％。164.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为9417.25mpa·s，测试方法为旋转粘度计。165.对比例29166.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺12.5份，n,n-二甲基乙酰胺12.5份，二乙烯基苯12.5份，二异氰酸酯12.5份，环氧树脂10份，二苯基甲烷二异氰酸酯5份，甲苯二异氰酸酯15份和蒸馏水795份。167.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。168.所制备胶黏剂固含量为40％。169.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为8147.20mpa·s，测试方法为旋转粘度计。170.对比例1～对比例29获得的胶黏剂分别储存一周后，胶黏剂均发生坨胶现象，储存方法为：在洁净的广口塑料瓶中密封储存一周。如图1所示，为以对比例29为例，对比例29的胶黏剂发生明显的坨胶现象。171.实施例1172.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸150份，聚乙烯醇300份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺37.5份，n,n-二甲基乙酰胺37.5份，二乙烯基苯37.5份，二异氰酸酯37.5份，环氧树脂10.2份，二苯基甲烷二异氰酸酯5.1份，甲苯二异氰酸酯10.2份和蒸馏水1162份。173.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在80℃、160r/min的低速搅拌条件下反应1.5小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺，n,n-二甲基乙酰胺，二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在100℃、430r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加环氧树脂，二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、430r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。174.所制备胶黏剂固含量为34.99％。175.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为33625mpa·s，测试方法为旋转粘度计。176.实施例2177.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：柠檬酸300份，聚乙二醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺12.5份，n,n-二甲基乙酰胺12.5份，二乙烯基苯12.5份，二异氰酸酯12.5份，环氧树脂12份，二苯基甲烷二异氰酸酯6份，甲苯二异氰酸酯12份和蒸馏水795份。178.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙二醇和水混合，在80℃、180r/min的低转速搅拌条件下反应1小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、500r/min的高速搅拌条件下反应2小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在50℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1.5小时。179.所制备胶黏剂固含量为48％。180.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为(以柠檬酸、聚乙烯醇为例)结合的线性分子交联形成低分子量预聚物；在固化过程中利用三元复合催化剂，降低反应时间；胶黏剂的粘度粘度大于33625mpa·s，固含量为25-50％。本发明开发了一种新的无醛胶黏剂，该胶合体系改善了传统醛基胶黏剂对人体造成的甲醛危害，改善了无醛胶黏剂固化时间长、固化温度高的缺陷，同时通过添加交联剂改善了多元醇胶黏剂无法存放的问题，能够更好地匹配现有人造板的生产工艺。s，测试方法为旋转粘度计。181.实施例3182.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸300份，聚乙烯醇150份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺25份，n,n-二甲基乙酰胺25份，二乙烯基苯25份，二异氰酸酯25份，环氧树脂2份，二苯基甲烷二异氰酸酯1份，甲苯二异氰酸酯2份和蒸馏水2314.5份。183.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将柠檬酸、聚乙烯醇和水混合，在90℃、200r/min的低转速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在120℃、420r/min的高速搅拌条件下反应4小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在70℃、500r/min的高速搅拌条件下反应1小时。184.所制备胶黏剂固含量为25％。185.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为35401mpa·s，测试方法为旋转粘度计。186.实施例4187.一种无甲醛高性能有机酸-多元醇胶合板用环保胶黏剂，其组分按重量比由以下成分组成：酒石酸200份，聚乙二醇200份，n,n-亚甲基双丙烯酰胺20份，n,n-二甲基乙酰胺20份，二乙烯基苯20份，二异氰酸酯20份，环氧树脂6份，二苯基甲烷二异氰酸酯3份，甲苯二异氰酸酯6份和蒸馏水630份。188.胶黏剂制备工艺：按重量份计称取相应的原料组分，胶黏剂制备时，首先将酒石酸、聚乙二醇和水混合，在85℃、190r/min的低转速搅拌条件下反应2小时，然后再添加n,n-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二乙烯基苯和二异氰酸酯到反应体系中，在110℃、450r/min的高速搅拌条件下反应3小时，之后添加环氧树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯到反应体系中，在60℃、480r/min的高速搅拌条件下反应1.2小时。189.所制备胶黏剂固含量为50％。190.所制备胶黏剂在25℃时粘度值为36187mpa·s，测试方法为旋转粘度计。191.如图2所示，为实施例1～实施例4获得的胶黏剂分别储存一周后，胶黏剂均未发生坨胶现象，改善了多元醇胶黏剂无法存放的问题。储存方法为：在洁净的广口塑料瓶中密封储存一周。如图2所示，为以实施例1为例，实施例1的胶黏剂不坨胶，增加了多元醇胶黏剂的可储存性。192.实施例5193.胶合板制备：按照gb/t9846.7-2004标准热压制备桉木胶合板，压板工艺参数为：试件尺寸300mm×300mm×9mm，采用手工改涂刷方式将上述制备的对比例1～对比例29、实施例1～实施例4获得的胶黏剂均匀涂布于桉木单板，基于垂直纹理方式组坯3层胶合板，单面施胶量为140g/m2，热压温度为110℃，压力为1.5mpa，热压速率为0.5mm/min。分别将获得的胶合板进行如下性能测试。194.性能测试与表征195.采用本发明的胶黏剂制备的桉木胶合板相关性能依据gb/t9846-2015所规定的ⅱ类胶合板胶合强度测试方法进行测试。产品胶合强度满足国家ⅱ类胶合板的相关标准，表1是对比例和实施例胶黏剂制得的桉木胶合板的性能测试结果。196.表1桉木胶合板的性能表197.[0198][0199]实施例6[0200]胶合板制备：按照gb/t9846.7-2004标准热压制备桉木胶合板，压板工艺参数为：试件尺寸300mm×300mm×9mm，采用手工改涂刷方式将实施例1制备获得的胶黏剂均匀涂布于桉木单板，基于垂直纹理方式组坯3层胶合板，单面施胶量为220g/m2，热压温度为110℃，压力为1mpa，热压速率为0.6mm/min。[0201]实施例7[0202]胶合板制备：按照gb/t9846.7-2004标准热压制备桉木胶合板，压板工艺参数为：试件尺寸300mm×300mm×9mm，采用手工改涂刷方式将实施例1制备获得的胶黏剂均匀涂布于桉木单板，基于垂直纹理方式组坯5层胶合板，单面施胶量为160g/m2，热压温度为110℃，压力为1.2mpa，热压速率为0.6mm/min。[0203]实施例7[0204]胶合板制备：按照gb/t9846.7-2004标准热压制备桉木胶合板，压板工艺参数为：试件尺寸300mm×300mm×9mm，采用手工改涂刷方式将实施例1制备获得的胶黏剂均匀涂布于桉木单板，基于垂直纹理方式组坯7层胶合板，单面施胶量为180g/m2，热压温度为110℃，压力为1.5mpa，热压速率为1mm/min。[0205]本发明四元复合交联剂的交联作用将柠檬酸、聚乙烯醇(以柠檬酸、聚乙烯醇为例)结合的线性分子交联形成低分子量预聚物；在固化过程中利用三元复合催化剂，降低反应时间；胶黏剂的粘度大于33625mpa·s，固含量为25-50％。本发明开发了一种新的无醛胶黏剂，该胶合体系改善了传统醛基胶黏剂对人体造成的甲醛危害，改善了无醛胶黏剂固化时间长、固化温度高的缺陷，同时通过添加交联剂改善了多元醇胶黏剂无法存放的问题，能够更好地匹配现有人造板的生产工艺。[0206]本发明中，胶合板的桉木单板原料中含有一定的游离甲醛，本发明的胶黏剂中不含甲醛，胶合板甲醛释放量为0.002-0.005mg/m3，符合enf级室内人造板及其制品甲醛释放量分级的要求。[0207]由有机酸、多元醇和异氰酸酯基形成的低分子量预聚物的结构式为：[0208][0209]上式中，中间的基团是多元醇，左边的基团有机酸，右边的基团是异氰酸酯基。[0210]以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。









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