具有改善的耐久性的染发组合物的制作方法 专利技术说明

医药医疗技术的改进;医疗器械制造及应用技术1.本发明旨在提供一种用于角蛋白纤维的染色组合物、一种染色方法和某些直接染料的用途。背景技术：2.在过去十年中，直接染料一直受到化妆品行业的特别关注。与它们的氧化对应物相比，直接染料更容易应用于角蛋白纤维，但通常缺乏在角蛋白纤维上的耐久性。3.申请人已开发新的直接染料(ep1366752)，补充了现有染料的可用性和颜色范围。上述开发的一系列染料包括hc蓝18、hc红18和hc黄16。4.一般来说，直接染料的技术挑战之一是它们在角蛋白纤维上的耐久性低，角蛋白纤维在之前曾因烫发或漂白等化学处理而受损。与原始毛发相比，化学处理会改变毛发的内部结构，通常可以改善染发效果，但同时直接染料也很容易被洗掉。因此，之前接受过化学毛发处理的消费者可能会体验到直接染料的耐久性较低，尤其是在多次洗涤之后。此外，虽然颜色强度在多次洗涤后逐渐褪色，但毛发可能会经历额外的没有预料到的颜色偏移，这取决于各个直接染料的不同渗色率(bleeding rate)。5.在美发沙龙的日常业务运营中，专业人员分析顾客之前的毛发损伤也并不总是那么容易，因为一些之前的处理可能已经被洗掉并且其效果不再可见。当假设毛发健康然后进行直接染色时，美发师和顾客可能会惊讶地发现染色处理的持久性非常低，并且在洗几次毛发后就发现不期望的颜色偏移。这样的经历肯定将让每一方都感到沮丧。6.总之，现有技术未能令人满意地解决上述挑战，因此，确实需要开发用于角蛋白纤维的直接染色组合物，其有效并且无论化学处理的历史如何都具有良好的耐久性。技术实现要素：7.因此，本发明的第一个目的是一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：8.a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或其盐、和/或它们的混合物；9.b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑(disperse black)9、酸性黄(acid yellow)1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或其盐、和/或它们的混合物；以及10.c)一种或多种碱化剂。11.本发明的第二个目的是一种双组分染发组合物，其包含如上定义的第一组合物和ph在1至6范围内且任选地包含一种或多种氧化剂(优选为过氧化氢)的第二水性组合物。12.本发明的第三个目的是一种对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发进行染色的方法，其包括以下步骤：13.i)提供如上定义的组合物并任选地将其与ph在1至6范围内且任选地包含氧化剂(优选为过氧化氢)的第二水性组合物混合，以产生ph在7至12的范围内的即用组合物；14.ii)将即用组合物应用于角蛋白纤维上并使其停留1分钟至60分钟的时间段；以及15.iii)任选地冲洗角蛋白纤维并任选地干燥角蛋白纤维。16.本发明的第四个目的是一种对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发进行染色的方法，其包括以下步骤：17.x)将水性组合物应用至角蛋白纤维上，该水性组合物的ph在7至12的范围内并且包含一种或多种根据如上定义的a)组和c)组的化合物；18.xi)使步骤x)的组合物停留在角蛋白纤维上1分钟至60分钟的时间段，任选地冲洗角蛋白纤维，并任选地干燥角蛋白纤维；19.xii)将水性组合物应用至角蛋白纤维上，该水性组合物的ph在3至12的范围内并包含一种或多种如上定义的b)组和c)组的化合物；以及20.xiii)使步骤xii)的组合物停留在角蛋白纤维上1分钟至60分钟的时间段，任选地冲洗角蛋白纤维，并任选地干燥角蛋白纤维。21.本发明的第五个目的是包含如上定义的b)组和c)组的化合物的组合物用于改善包含如上定义的a)组和c)组的化合物的组合物在角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发、进一步更优选在经历过预先化学处理的人毛发上的耐洗牢度的用途。22.本发明的第六个目的是用于对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发进行染色的套件，其包含以下组合物：[0023]-包含如上定义的a)组和c)组的化合物的组合物；[0024]-包含如上定义的b)组和c)组的化合物的组合物；以及[0025]-任选的水性氧化组合物，其ph在1至6的范围内且优选包含过氧化氢。具体实施方式[0026]本发明的发明人意外地发现，一种或多种选自hc蓝18、hc红18、hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物的毛发染料，与选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物的其它直接染料的组合改善了hc蓝18、hc红18、hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物在角蛋白纤维(尤其是之前被化学处理损伤了的角蛋白纤维)上的染色效果和耐洗牢度。上述染料的组合可以无需事先分析毛发健康状况而对客户的毛发进行染发。因此，可以抑制任何不期望的低耐久性以及多次洗涤后的褪色，并且所产生的毛发颜色是均匀的、强烈的和明亮的。[0027]染色组合物[0028]本发明涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0029]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0030]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；以及[0031]c)一种或多种碱化剂。[0032]根据a)的化合物[0033]本发明的组合物包含一种或多种选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或混合物的第一直接染料作为根据a)组的化合物。[0034]从染色强度的角度来看，按组合物的总重量计算，优选根据a)组的一种或多种第一直接染料的总浓度为0.001重量％以上，更优选为0.005重量％以上，进一步更优选为0.01重量％以上。[0035]从化妆品安全性和商品成本的角度来看，按组合物的总重量计算，优选根据a)组的一种或多种第一直接染料的总浓度为1重量％以下，更优选为0.75重量％以下，进一步更优选为0.5重量％以下。[0036]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，优选根据a)组的一种或多种第一直接染料的总重量在0.001重量％至1重量％的范围内，优选在0.005重量％至0.75重量％的范围内，进一步更优选在0.01重量％至0.5重量％的范围内。[0037]根据b)的化合物[0038]本发明的组合物包含一种或多种选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物的第二直接染料作为根据b)组的化合物。[0039]从漂白过的角蛋白纤维上的耐洗牢度的角度来看，优选根据b)组的一种或多种化合物选自分散黑9、和/或其盐、和/或其混合物。[0040]因此，本公开还涉及：[0041]一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0042]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0043]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、和/或其盐、和/或其混合物；以及[0044]c)一种或多种碱化剂，[0045]优选地，其中角蛋白纤维是漂白过的角蛋白纤维。[0046]从对烫过的角蛋白纤维上的耐洗牢度的角度来看，优选根据b)组的一种或多种化合物选自酸性黄1、和/或其盐、和/或其混合物。[0047]因此，本公开还涉及：[0048]一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0049]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0050]b)一种或多种第二直接染料，其选自酸性黄1、和/或其盐、和/或其混合物；以及[0051]c)一种或多种碱化剂，[0052]优选地，其中角蛋白纤维是烫过的角蛋白纤维。[0053]另一项公开涉及：[0054]一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0055]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0056]b)一种或多种第二直接染料，其是分散黑9和酸性黄1、和/或它们的盐的混合物；以及[0057]c)一种或多种碱化剂，[0058]优选地，其中角蛋白纤维是烫过的和/或漂白过的角蛋白纤维。[0059]从在烫过的或漂白过的角蛋白纤维上的耐洗牢度的角度来看，优选根据b)组的一种或多种化合物选自2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或其盐、和/或其混合物。[0060]因此，本发明还涉及：[0061]一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0062]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0063]b)一种或多种第二直接染料，其选自2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或其盐、和/或其混合物；以及[0064]c)一种或多种碱化剂，[0065]优选地，其中角蛋白纤维是烫过的和/或漂白过的角蛋白纤维。[0066]从耐洗牢度的角度来看，按组合物的总重量计算，进一步优选根据b)组的一种或多种第二直接染料的总浓度为0.001重量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.05重量％以上，进一步更优选为0.1重量％以上。[0067]从化妆品安全性和经济原因的角度来看，进一步优选按组合物的总重量计算，根据b)组的一种或多种第二直接染料的总浓度为2重量％以下，还更优选为1重量％以下。[0068]为了达到上述效果，进一步优选按组合物的总重量计算，根据b)组的一种或多种第二直接染料的总浓度在0.001重量％至2重量％的范围内，更加优选在0.01重量％至1重量％的范围内，更进一步优选在0.05重量％至1重量％的范围内。[0069]从颜色平衡和耐洗牢度的角度来看，进一步优选根据a)组的染料与根据b)组的染料的重量比为5以下，更优选为3以下，进一步更优选为1.5以下。[0070]从耐洗牢度的角度来看，进一步优选根据a)组的染料与根据b)组的染料的重量比为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上。[0071]为了达到上述效果，优选根据a)组的染料与根据b)组的染料的重量比在5-0.05的范围内，优选在3-0.1的范围内，更优选在1.5-0.15的范围内。[0072]根据c)的化合物[0073]本发明的组合物还包含一种或多种碱化剂作为根据c)组的化合物。[0074]原则上，所有碱化剂都适用于本发明的目的，只要它们为组合物提供足够的碱度，即能够在与水接触后将组合物的ph升高到7至12的范围内。[0075]从提供碱性和化妆品安全性的角度来看，优选一种或多种根据c)组的化合物选自氨和/或其盐和/或有机碱化剂和/或它们的盐。[0076]作为根据c)组的化合物的特别优选的有机碱化剂选自符合以下通式的有机烷基胺和/或烷醇胺和/或它们的盐：[0077][0078]其中，r1、r2和r3独立地选自h、被一个羟基取代或不取代的直链c1-c6烷基、或支链c3-c12烷基或烷醇，其中r1、r2或r3中的至少一个不同于h、和/或它们的盐、和/或它们的混合物。[0079]优选地，从提供碱度和化妆品安全性以及它们的低气味的角度来看，一种或多种有机碱化剂选自烷基胺和/或烷醇胺和/或其盐，更优选其选自单乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇甲胺、单乙醇二甲胺、二乙醇甲胺、单乙醇乙胺、单乙醇二乙胺、二乙醇乙胺、单乙醇丙胺、单乙醇二丙胺、二乙醇丙胺、单乙醇丁胺、二乙醇丁胺、三甲胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基丙醇、三-(羟甲基)-氨基甲烷、和/或它们的盐、和/或它们的混合物。[0080]从提供碱度和化妆品安全性的角度来看，最优选的碱化剂选自单乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、三-(羟甲基)-氨基甲烷、和/或其盐、氨和/或其盐、和/或它们的混合物。[0081]从提供碱度的角度来看，按组合物的总重量计算，优选根据c)组的化合物的总浓度，进一步优选一种或多种烷醇胺和/或其盐、和/或氨和/或其盐的总浓度为0.1重量％以上，更优选为0.25重量％以上，进一步更优选为0.4重量％以上。[0082]从提供碱度、毛发损伤和气味的角度来看，按组合物的总重量计算，优选根据c)组的化合物的总浓度，进一步优选一种或多种烷醇胺和/或其盐、和/或氨和/或其盐的总浓度为40重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步更优选为25重量％以下。[0083]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，优选根据c)组的化合物的总浓度，进一步优选一种或多种烷醇胺和/或其盐、和/或氨和/或其盐的总浓度在0.1重量％至40重量％的范围内，优选在0.25重量％至30重量％的范围内，更优选在0.4重量％至25重量％的范围内。[0084]组合物的化妆品形式[0085]本发明的染色组合物可用于各种化妆品形式。[0086]水性组合物[0087]在本发明的一个方面，染色组合物是水性组合物。[0088]术语“水性”表示包含大部分水的组合物，即，从获得化妆品上可接受的组合物的角度来看，按组合物总重量计算，该组合物优选包含50重量％以上，进一步优选60重量％以上，更优选70重量％以上，进一步更优选80重量％以上的水。[0089]从染色强度的角度来看，进一步优选按组合物的总重量计算，该组合物包含98重量％以下，更优选95重量％以下，进一步优选92重量％以下的水。[0090]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，优选水的总浓度在50重量％至98重量％的范围内，更优选在60重量％至95重量％的范围内，进一步优选在70重量％至92重量％的范围内，更进一步优选在80重量％至92重量％的范围内。[0091]从染色性能的角度来看，优选水性组合物的ph为7以上，更优选ph为7.5以上，更优选ph为8以上，进一步更优选ph为8.5以上。[0092]从毛发损伤和染色性能的角度来看，优选组合物的ph为12以下，更优选ph为11以下，更进一步优选ph为10.8以下。[0093]为了达到上述效果，优选水性染色组合物的ph值在7至12的范围内，更优选在7.5至11的范围内，进一步优选在8至10.8的范围内，更进一步优选在8.5至10.8的范围内。[0094]从选择根据c)组的化合物的角度来看，以上列出的任何化合物都适合于调节水性组合物的ph。[0095]因此，本公开还涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的水性染色组合物，其ph在7至12的范围内，优选在7.5至11的范围内，更优选在8至10.8的范围内，进一步更优选在9至10.8的范围内，包含：[0096]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0097]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；以及[0098]c)一种或多种碱化剂。[0099]其中，按组合物的总重量计算，该组合物包含50重量％以上的水。[0100]包含小于1重量％水的液体组合物[0101]在本发明的另一方面，所述染色组合物是在25℃和大气压下的液体组合物，其包含一种或多种作为根据d)组的化合物的有机溶剂，并且包含按组合物的总重量计算小于1重量％的水。从染料稳定性的角度来看，所述组合物优选是无水的。[0102]术语“液体”表示25℃和大气压下的物理状态，即染色组合物在室温下为液体。[0103]术语“无水”表示不含添加水的组合物。这并不排除来自空气的残留水分或与组分结合的结晶水的存在。[0104]对于本发明的这一方面，所述组合物可包含一种或多种有机溶剂作为根据d)组的化合物。[0105]可以选择有机溶剂以溶解根据a)组至c)组的化合物。优选的溶剂是一元、二元和三元醇和/或它们的混合物。[0106]从化妆品安全性和溶解能力的角度来看，优选的一元、二元和三元醇是乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、苄醇、苯氧乙醇和甘油，和/或它们的混合物。[0107]从溶液稳定性的角度来看，按组合物的总重量计算，进一步优选根据d)组的化合物的总浓度为75重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步更优选为85重量％以上。[0108]从染色强度的角度来看，按组合物的总重量计算，进一步优选根据d)组的化合物的总浓度为98重量％以下，更优选为95重量％以下，进一步更优选为92重量％以下。[0109]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，优选根据d)组的化合物的总浓度在75重量％至98重量％的范围内，更优选在80重量％至95重量％的范围内，进一步更优选在85重量％至92重量％的范围内。[0110]因此，本公开还涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的无水染色组合物，其包含：[0111]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0112]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；以及[0113]c)一种或多种碱化剂，[0114]其中，按组合物的总重量计算，根据d)的化合物的总浓度为75重量％以上。[0115]粉末组合物[0116]在本发明的一个方面，染色组合物可以是粉末组合物。[0117]术语“粉末”表示25℃和大气压下的固体成分。该术语涉及自由流动的粉末以及诸如片剂的压缩粉末。只要其在25℃下的固态性质不变，粉末组合物也可以包含水。根据粉末的类型，按组合物的总重量计算，可以接受水含量为10重量％以上。[0118]从组合物稳定性和使用方便的角度来看，优选染色组合物包含一种或多种粉状赋形剂作为根据e)组的化合物。[0119]术语“赋形剂”表示一种化合物，其可以作为染色组合物中其它化合物的填充材料和分散剂，不与染料和碱化剂反应，从而使粉末在长时间内具有高度的储存稳定性。[0120]本发明的染色组合物可包含有机和/或无机粉状赋形剂，其中分散有碱化剂和直接染料。[0121]合适的有机和/或无机粉状赋形剂是例如硅藻土、高岭土、膨润土、淀粉特别是玉米淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、小麦淀粉和土豆淀粉、尼龙粉、蒙脱石、石膏、锯末和珍珠岩。[0122]从实现直接染料在粉末中的良好分散性和粉末的快速溶解的角度来看，按组合物的总重量计算，有机和/或无机粉状赋形剂的总浓度优选为50重量％以上，更优选为55重量％以上，更加优选为60重量％以上，更进一步优选为65重量％以上，进一步更加优选为70重量％以上，甚至更优选75重量％以上。[0123]从实现粉末中直接染料的良好分散性和配方自由度的角度来看，按组合物的总重量计算，有机和/或无机粉状赋形剂的总浓度优选为98重量％以下，更优选为95重量％以下，进一步更优选为90重量％以下。[0124]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，有机和/或无机粉状赋形剂的总浓度优选在50重量％至98重量％的范围内，更优选在55重量％至95重量％的范围内，进一步更优选在60重量％至90重量％的范围内，还进一步更优选在65重量％至90重量％的范围内，还进一步更加优选在70重量％至90重量％的范围内，甚至更优选在75重量％至90重量％的范围内。[0125]因此，本发明还涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0126]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0127]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0128]c)一种或多种碱化剂；以及[0129]e)一种或多种粉状赋形剂，[0130]其中所述组合物是粉末组合物，以及[0131]其中按组合物的总重量计算，优选根据e)组的化合物的总浓度为50重量％以上。[0132]根据f)组的亲脂性化合物[0133]优选本发明的染色组合物包含一种或多种亲脂性化合物作为根据f)组的化合物。[0134]术语“亲脂性”表示在25℃和大气压下的液体化合物，在上述条件下不会与水完全混合。[0135]优选地，亲脂性化合物选自脂肪醇、脂肪酸、蜡、植物油、矿脂类产品、硅酮、胺化硅酮和符合以下通式的化合物：[0136][0137]其中，r4选自具有c11至c21的直链或支链的饱和或不饱和烷基，并且可选地被1个羟基改性，并且r5选自具有c3至c18的直链或支链的饱和或不饱和烷基，从膜均匀性和颜料沉积的角度来看，优选所述化合物为羟基硬脂酸乙基己酯。[0138]合适的脂肪醇是具有c12至c22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪醇，是月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、十五醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、十七醇、硬脂醇、十九醇、花生醇、山嵛醇、和/或它们的混合物。[0139]合适的脂肪酸是具有或不具有羟基的饱和或不饱和的脂肪酸。合适的是肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸亚油酸、花生四烯酸、和/或它们的混合物。[0140]符合上述通式的合适化合物是：棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异鲸蜡酯(isocetyl palmitate)、硬脂酸辛酯、油酸油酯、羟基硬脂酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山嵛酸山嵛酯、和/或它们的混合物。[0141]合适的植物油是荷荷巴油、鳄梨油、葵花籽油、核桃油、花生油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、棕榈油、芝麻油、大豆油、椰子油、红花油、杏仁油、澳洲坚果油、葡萄柚籽油、柠檬仁油、橙仁油、杏仁油、蓖麻油、和/或它们的混合物。[0142]合适的矿脂类产品是液体石蜡，特别是轻质液体石蜡(paraffinum perliquidum)和重质液体石蜡(paraffinum subliquidum)、以及矿物油，特别是白色矿物油，和/或它们的混合物。[0143]合适的硅酮是聚二甲基硅氧烷和改性硅酮(例如，氨基改性硅酮、氟改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、环氧改性硅酮或烷基改性硅酮)，但优选聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅酮和氨基改性硅酮。氨基改性硅酮通常以其ctfa名称氨基封端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)而为人所知。[0144]合适的市售氨基封端聚二甲基硅氧烷的具体示例，如sf8452c、ss-3551(全部由dow corning toray co.,ltd.提供)、kf-8004、kf-867s和kf-8015(全部由shin-etsu chemical co.,ltd.提供)，以及氨基封端聚二甲基硅氧烷乳液，如sm8704c、sm8904、by22-079、fz-4671和fz-4672(全部由dow corning toray co.,ltd.提供)。[0145]氨基改性硅酮可以是具有氨基或季铵基团的任何硅酮，其实例包括具有例如用甲基封端的全部或部分末端羟基的胺改性硅油，以及不具有封端的氨基封端聚二甲基硅氧烷。[0146]组合物可包含一种或多种蜡。合适的非限制性和优选的实例是矿脂、地蜡(ozokerit)、巴西棕榈蜡、石蜡、羊毛脂蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡和椰油酸甘油酯类。[0147]从染色强度的角度来看，所述染色组合物可包含根据f)组的亲脂性化合物，按组合物的总重量计算，优选总浓度为0.1重量％以上，更优选为0.5重量％以上，进一步更优选为1重量％以上。[0148]从角蛋白纤维的染色强度和可冲洗性的角度来看，染色组合物可包含根据f)组的亲脂性化合物，按组合物的总重量计算，优选总浓度在40重量％以下，更优选在30重量％以下，进一步更优选在25重量％以下。[0149]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，优选染色组合物包含根据f)的亲脂性化合物，其总浓度在0.1重量％至40重量％的范围内，更优选在0.5重量％至30重量％的范围内，进一步更优选在1重量％至25重量％的范围内。[0150]在本发明的一个方面，本公开还涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的水性染色组合物，其ph在7至12的范围内，优选在7.5至11的范围内，更优选在8至10.8的范围内，进一步更优选在9至10.8的范围内，其包含：[0151]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0152]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；以及[0153]c)一种或多种碱化剂，[0154]其中，按所述组合物的总重量计算，所述组合物包含50重量％以上的水，并且[0155]其中所述组合物是乳液并包含一种或多种根据f)组的化合物，所述化合物选自具有碳链长度在c12至c22范围内的支链或直链的饱和或不饱和碳链的脂肪醇、具有碳链长度在c12至c22范围内的支链或直链的饱和或不饱和碳链的脂肪酸、酯油、植物油、硅油、石蜡油。[0156]在本发明的另一方面，本发明还涉及一种用于角蛋白纤维、优选用于人角蛋白纤维、更优选用于人毛发的染色组合物，其包含：[0157]a)一种或多种第一直接染料，其选自hc蓝18、hc红18和/或hc黄16、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0158]b)一种或多种第二直接染料，其选自分散黑9、酸性黄1、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、和/或它们的盐、和/或它们的混合物；[0159]c)一种或多种碱化剂；以及[0160]e)一种或多种粉状赋形剂，[0161]其中，所述组合物是粉末组合物，并且[0162]按组合物的总重量计算，优选根据e)的化合物的总浓度为50重量％以上，以及[0163]其中所述组合物包含一种或多种根据f)组的亲脂性化合物，优选其总浓度为1重量％以上。[0164]技术人员将注意到，后一种组合物是无尘染色粉或染色膏。[0165]表面活性剂作为根据g)的化合物[0166]从染色组合物的可混合性和角蛋白纤维的润湿性的角度来看，进一步优选本发明的组合物还包含一种或多种表面活性剂作为根据g)组的化合物，更优选选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂/两性表面活性剂。[0167]合适的阴离子表面活性剂原则上是清洁组合物中已知的阴离子表面活性剂。这些二氨基苯氧基)丙烷、2-双(2-羟乙基)氨基甲苯、2-氨基-5-甲基苯酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氨基-4-氯苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-氨基苯、3-n,n-二甲基氨基苯酚、2,6-二羟基-3,5-二甲氧基吡啶、5-氨基-3-甲基苯酚、6-氨基-3-甲基苯酚、1,3-二氨基苯、1-氨基-3-(2'-羟基乙基氨基)苯、1-氨基-3-[双(2'-羟乙基)氨基]苯、α-萘酚、4,6-二氯间苯二酚、1,3-二氨基甲苯、4-羟基-1,2-亚甲基二氧基苯、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1-羟基-2-甲基萘、4-羟基-1,2-甲基二氧基苯、2,4-二氨基-3-氯苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚和/或1-甲氧基-2-氨基-4-(2’‑羟乙基氨基)苯，和/或它们的盐和/或它们的混合物。[0178]本发明的染色组合物可以包含约等摩尔比例的氧化染料成色剂和/或前体，例如，按组合物的总重量计算，总浓度在0.001-5％的范围内。[0179]除根据a)组和b)组的化合物之外的直接染料可以选自阳离子直接染料、阴离子直接染料和/或非离子直接染料。[0180]从充分染色角蛋白纤维的角度来看，按组合物的总重量计算，本发明的组合物中除根据a)组和b)组以外的一种或多种直接染料(如果存在)的总浓度优选为0.01重量％以上，更优选0.05重量％以上，进一步更优选0.1重量％以上。[0181]从经济原因和配方自由的角度来看，按组合物的总重量计算，本发明的组合物中除a)组和b)组以外的一种或多种直接染料(如果存在)的总浓度优选为10重量％以下，更优选为9重量％以下，进一步优选为7.5重量％以下，进一步更优选为6重量％以下，甚至更优选为4重量％以下。[0182]为了达到上述效果，按组合物的总重量计算，本发明的组合物中除a)组和b)组之外的一种或多种直接染料(如果存在)的总浓度在0.01重量％至10重量％的范围内，优选在0.05重量％至9重量％的范围内，更优选在0.1重量％至7.5重量％的范围内，进一步更优选0.1重量％至6重量％的范围内，甚至更优选在0.1重量％至4重量％的范围内。[0183]在本发明的一个方面，本发明的组合物还可以包含一种或多种氧化染料成色剂和/或前体。[0184]双组分组合物[0185]本发明还涉及一种双组分染色组合物，其包含如上所述的第一组合物、和第二水性组合物，该第二水性组合物的ph在1至6的范围内，并且任选地包含一种或多种氧化剂，优选过氧化氢。[0186]第二水性组合物优选包含过氧化氢作为氧化剂。按第二水性组合物的总重量计算，合适的浓度范围为0.1重量％至20重量％，优选为0.25重量％至15重量％，更优选为0.5重量％至12重量％。[0187]通过合适的酸和碱调节，第二水性组合物的ph优选在1.5至5的范围内，更优选在2至4.5的范围内。[0188]从与第一组合物的可混合性的角度来看，如上文针对染色组合物所述，进一步优选第二水性组合物包含一种或多种根据f)的亲脂性化合物。在这种情况下，第二水性组合物是乳液，并且如上文针对染色组合物所述，优选还包含一种或多种表面活性剂作为根据g)的化合物。[0189]本发明这一方面的第一和第二组合物旨在在应用于角蛋白纤维上之前直接混合。[0190]染色方法[0191]本发明还涉及一种对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发进行染色的方法，其包括以下步骤：[0192]i)提供如上定义的组合物并任选地将其与如上定义的第二水性组合物混合，以产生ph在7至12范围内的即用组合物；[0193]ii)将所述即用组合物应用于角蛋白纤维上并使其停留1分钟至60分钟的时间段；以及[0194]iii)任选地冲洗角蛋白纤维并任选地干燥角蛋白纤维。[0195]从颜色强度的角度来看，优选步骤i)中定义的即用组合物的ph在8至11的范围内，更优选在8.5至10.5的范围内。[0196]从染色强度和染色方法经济性的角度来看，进一步优选步骤ii)中定义的停留时间在2分钟至45分钟的范围内，更优选在5分钟至40分钟的范围内，进一步更优选在10分钟至30分钟的范围。[0197]从化妆品安全性的角度出发，进一步优选在步骤iii)中冲洗角蛋白纤维。[0198]该方法特别适合于应用于化学损伤过的角蛋白纤维，更优选应用于漂白过和/或烫过的角蛋白纤维。[0199]本发明还涉及一种对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维，更优选人毛发进行染色的方法，其包括以下步骤：[0200]x)将水性组合物应用至角蛋白纤维上，该水性组合物的ph在7至12的范围内并且包含一种或多种根据如上定义的a)组和c)组的化合物；[0201]xi)使步骤x)的组合物停留在角蛋白纤维上1分钟至60分钟的时间段，任选地冲洗角蛋白纤维，并任选地干燥角蛋白纤维；[0202]xii)将水性组合物应用至角蛋白纤维上，该水性组合物的ph在3至12的范围内，并包含一种或多种如上定义的b)组和c)组的化合物；以及[0203]xiii)使步骤xii)的组合物停留在角蛋白纤维上1分钟至45分钟的时间段，任选地冲洗角蛋白纤维，并任选地干燥角蛋白纤维。[0204]从提高耐洗牢度的角度来看，优选在步骤xi)之后不延迟地进行步骤xii)，或在进行步骤xi)和xii)之间延迟1到5次角蛋白纤维的洗涤。[0205]该方法特别适合于应用于化学损伤过的角蛋白纤维，更优选应用于漂白过和/或烫过的角蛋白纤维。[0206]从化妆品安全性的角度出发，优选在步骤xiii)中冲洗角蛋白纤维。[0207]从化妆品安全性和染色强度的角度出发，进一步优选步骤xii)中所定义的组合物的ph在4至11.5的范围内，更优选在4.5至11的范围内，进一步更优选在7至10.8的范围内。[0208]用于改善耐洗牢度的用途[0209]本发明还涉及包含如上所定义的b)组和c)组的化合物的组合物用于改善包含如上所定义的a)组和c)组的化合物的组合物在角蛋白纤维上、优选在人角蛋白纤维上、更优选在人毛发上、进一步更优选在经历过预先化学处理的人毛发上的耐洗牢度的用途。[0210]进一步优选该用途是在漂白过和/或烫过的角蛋白纤维上。[0211]套件[0212]本发明还涉及一种用于对角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、更优选人毛发进行染色的套件，其包含以下组合物：[0213]-包含如上所定义的a)组和c)组的化合物的组合物；[0214]-包含如上所定义的b)组和c)组的化合物的组合物；以及[0215]-任选地ph在1至6范围内且优选包含过氧化氢的水性氧化组合物。[0216]从染色强度和化妆品安全性的角度出发，优选包含b)组和c)组的化合物的组合物是ph在3至12的范围内、优选在4.5至11的范围内、更优选在7至10.8的范围内的水性组合物。术语“水性”表示该组合物包含按组合物的总重量计为50重量％以上的水。[0217]出于商业原因，进一步优选包含a)组和c)组的化合物的组合物是ph在7至12范围内、优选在8至11范围内、更优选在8.5至10.8范围内的水性组合物。术语“水性”的定义同样适用。[0218]以下实施例是为了说明本发明，但不限制本发明。[0219]实施例[0220]通过首先溶解碱化剂，然后将染料加入水中，制备表1和表2的下述染色组合物。最后，调节ph值。选择并匹配染料浓度以在白山羊毛上产生类似程度的染色。[0221][0222][0223]结果讨论[0224]比较例1和2说明漂白过或烫过的毛发的耐洗牢度差。δh*角度与原始毛发相比偏移超过200度，表明漂白过或烫过的毛发的颜色不同。[0225]比较例3和4表明，其它毛发直接染料如苦氨酸钠(黄色)和hc黄13(黄色)不能解决漂白过或烫过的毛发上色调角的斯塔克位移。[0226]发明实施例1说明分散黑9改善漂白过的毛发上的耐洗牢度，而酸性黄1改善烫过的毛发上的耐洗牢度，如发明实施例2所示。通过两种染料的组合，同时改善在漂白过和烫过的毛发上的耐洗牢度。同样，发明实施例4说明2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚改善漂白过和烫过的毛发上的耐洗牢度，并且可以与其它直接染料组合使用(在发明实施例5中举例说明)。[0227]方法[0228]毛发准备[0229]在任何处理之前，将市售的山羊毛(15cm长，每束2g)预先洗涤并吹干。[0230]作为经历过烫发处理的毛发，经过商业烫发，可从品牌名为goldwell以商品名structure and shine获得。第一步是应用包含巯基乙酸的还原组合物，使其停留在毛发上20分钟，然后冲洗掉并应用包含过氧化氢的氧化组合物。将氧化组合物停留在毛发上15分钟，然后将毛发用洗发水清洗并吹干。将通过该方法获得的毛发用于烫过的毛发的染色实验。[0231]对于经历过漂白处理的毛发，进行商业漂白，可从goldwell以商品名oxycur platin获得。漂白粉末包含过酸盐，并在应用于毛发上之前与包含过氧化氢的氧化组合物以1:1的重量比混合。然后将即用混合物应用于毛发上，停留20分钟。然后将毛发冲洗干净，用洗发水清洗，然后吹干。通过该方法获得的毛发用于漂白过的毛发的染色实验。[0232]染发[0233]将2g上述的各组合物应用于如上制备的毛发上，并在环境温度下停留20分钟。然后用水冲洗毛发并吹干。[0234]用使用了cie比色系统(l*，a*，b*)的色差计对发束进行色度测量。为了进一步计算，这些值被标为“刚染过”。[0235]耐洗牢度试验[0236]然后将每个发束置于包含1.5重量％月桂酸钠溶液的摇浴中，在40℃和100rpm下保持30分钟。然后用水冲洗发束并吹干。再次进行色度测量，获得(l*，a*，b*)值。为了进一步计算，将其标为“洗过”。[0237]c*和h计算[0238]为了评估洗过的毛发和刚染过的毛发之间的颜色差异，从刚染过的样品的各a*和b*值减去洗过的样品的各a*和b*值。[0239]然后通过以下公式计算c*：[0240][0241]然后通过以下公式计算h：[0242][0243]表1和表2中烫过的或漂白过的毛发的c*或h值报告了洗过的毛发和刚染过的毛发之间的差异(耐洗牢度)。值越接近0，染料的褪色越低。[0244]以下实施例在本发明的范围内。[0245]发明实施例6[0246]以下染色组合物可通过常规配制技术生产。[0247][0248]发明实施例7[0249]以下染色组合物可通过常规配制技术生产。[0250][0251][0252]作为替代方案，它们也可以与以下氧化组合物混合：[0253][0254]染色组合物与氧化组合物的适当混合比在按重量计为0.1至10的范围内，优选在按重量计为0.5至3的范围内。









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