一种水性抗病毒清漆及其制备方法与流程 专利技术说明

喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术1.本发明涉及清漆技术领域，特别涉及一种水性抗病毒清漆及其制备方法的改进。背景技术：2.纸制品及塑料薄膜类制品广泛用作装饰膜，但是，由于纸制品及塑料薄膜类制品的耐刮性、耐磨性、耐化学性差，通常会在其表面涂覆一层清漆，以提高纸制品、塑料薄膜的表面性能。同时，清漆还可使纸制品及塑料薄膜类制品获得不同的光泽，以满足用户对光泽度的不同需要。但是，随着生活水平的提高，人们对安全、健康家居的需求越来越高，迫切需要一种具有较好抗病毒功能的装饰膜，现有技术通常通过在清漆中添加有机抗病组分获得抗病毒特性，如胍盐类、噻唑类、啉酮类等有机抗病毒组分，或者通过添加无机抗病毒剂，如纳米银、锌等无机金属粒子以获得抗病毒功能。然而有机抗病毒成分抗病毒率低，广谱抗菌性差，并且不耐高温、不环保。而无机抗病毒剂又存在易被氧化、分散性差、体系不稳定等缺陷，易导致清漆变色和引起大的色差。3.可见，现有技术还有待改进和提高。技术实现要素：4.鉴于上述现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种水性抗病毒清漆及其制备方法，旨在解决现有水性抗病毒清漆的抗病毒率低、分散性及稳定性差，以及易产生色差的缺陷。5.为了达到上述目的，本发明采取了以下技术方案：一种水性抗病毒清漆，包括水性聚氨酯乳液，其中，还包括复合型抗病毒剂，所述复合型抗病毒剂包括纳米银、纳米二氧化硅、还原剂、氨基酸、钾盐及烷基二甲基苄基氯化铵。6.所述的水性抗病毒清漆中，按重量份数计，所述复合型抗病毒剂包括：0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅3～4份、还原剂0.19～0.21份、氨基酸0.95～1.05份、钾盐0.76～0.84份及烷基二甲基苄基氯化铵0.19～0.21份。7.所述的水性抗病毒清漆中，所述纳米二氧化硅的粒径为500～900nm。8.所述的水性抗病毒清漆中，所述氨基酸为丝氨酸或甘氨酸。9.所述的水性抗病毒清漆中，所述钾盐为柠檬酸钾或乙酸钾。10.所述的水性抗病毒清漆中，所述水性聚氨酯乳液包括：水性聚氨酯树脂组合物、聚碳化二亚胺、聚异氰酸酯及稀释剂；所述水性聚氨酯树脂组合物、聚碳化二亚胺、聚异氰酸酯、稀释剂、复合型抗病毒剂的质量比为90～100︰3～5︰3～5︰1～15︰5～10。11.所述的水性抗病毒清漆中，按重量份数剂，所述水性聚氨酯树脂组合物包括：聚氨酯树脂90～95份、抗刮剂1～3份、消泡剂0.1～1份、润湿剂0.1～1份、ph调节剂0.1～0.5份。12.所述的水性抗病毒清漆中，所述抗刮剂为表面改性纳米氧化铝、表面改性纳米二氧化硅或ptef蜡中的一种。13.所述的水性抗病毒清漆中，所述消泡剂为聚合物类消泡剂、矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚硅氧烷乳液类消泡剂中的一种。14.所述的水性抗病毒清漆中，所述润湿剂为改性丙烯酸类润湿流平剂、聚醚改性聚二甲基硅氧烷润湿流平剂、非离子聚氨酯缔合型类润湿剂中的一种。15.一种水性抗病毒清漆的制备方法，用于制备如上所述的水性抗病毒清漆，其中，所述方法包括以下步骤：步骤s1：取浓度为0.5wt%的纳米银溶液、钾盐及氨基酸，搅拌，混合均匀后加入纳米二氧化硅，搅拌2h，滴加还原剂，继续搅拌1h后，加入烷基二甲基苄基氯化铵，继续搅拌，混匀后得复合型抗病毒剂；步骤s2：取聚氨酯树脂并投入反应容器中，搅拌并依次加入抗刮剂、消泡剂、润湿剂、ph调节剂，继续搅拌，混匀后加入聚碳化二亚胺，继续搅拌，混匀后加入聚异氰酸酯，继续搅拌，混匀后加入复合型抗病毒剂，继续搅拌，混匀后加入稀释剂调整粘度，搅拌均匀后得水性抗病毒清漆。16.有益效果：本发明提供了一种水性抗病毒清漆，所述清漆通过在水性聚氨酯乳液中添加复合型抗病毒剂，可获得具有优异抗病毒特性的清漆。所述复合型抗病毒剂以纳米二氧化硅作为纳米银的载体，同时添加氨基酸和钾盐，可避免纳米银团聚，使其较好且稳定的分散于水性聚氨酯乳液中，进而大大的提高清漆的抗病毒率，同时解决因纳米银团聚导致的清漆色差和色变的问题，提高清漆制品的外观效果；此外，由于复合型抗病毒剂的主要材料为无机物，其可提高清漆的耐高温加工性和耐候性，并且手感细腻光滑，无刺激性，更为环保。17.本发明还提供了一种水性抗病毒清漆的制备方法，所述方法步骤简单，原料来源广泛，成本较低，可广泛应用于工业生产，实用性强。具体实施方式18.本发明提供一种水性抗病毒清漆及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。19.本发明较佳实施例提供的一种水性抗病毒清漆及其制备方法，所述清漆包括水性聚氨酯乳液和均匀分散于水性聚氨酯乳液中的复合型抗病毒剂，通过在水性聚氨酯乳液中添加复合型抗病毒剂，使清漆具有较好的抗病毒性。所述复合型抗病毒剂包括纳米银、纳米二氧化硅、还原剂、氨基酸、钾盐及烷基二甲基苄基氯化铵。其中，所述纳米银具有优异的抗病毒作用，可杀死细菌和病毒，抗病毒率高，广谱抗菌性好。20.为了提高抗病毒率，通常会采用粒径较小的纳米银，如本技术采用粒径为5～10nm的纳米银，然而，纳米银粒径越小，越容易团聚，进而使得其在水性聚氨酯乳液中的分散性下降，不但会降低抗病毒率，并且容易导致清漆产生色差。对此，所述复合型抗病毒剂中通过添加纳米二氧化硅，以介孔/高比表面积高的纳米二氧化硅作为纳米银的载体，可避免纳米银的团聚，使其均匀的分散于水性聚氨酯乳液中，大大的提高清漆的抗病毒率。优选的，所述纳米二氧化硅的粒径为500～900nm，具有多孔结构和巨大的比表面积，并且，由于纳米二氧化硅具有良好的亲水性，其表面的硅羟基易功能化，可阻止粒子团聚，有利于纳米银稳定的吸附和负载。同时，采用粒径为500～900nm的纳米二氧化硅，其粒径与聚氨酯树脂的粒径接近，因此不会影响清漆和成品的光泽度、色差等外观性能，同时还可提升清漆的化学稳定性、耐高温性和涂层抗黏连性。21.由于所述纳米银易被氧化而失去抗病毒作用，对此，上述成分的复合型抗病毒剂中通过添加还原剂，以使纳米银保持零价态，进而使清漆具有较好的抗菌杀毒作用。所述还原剂为亚硫酸钠或酒石酸钾钠，优选为亚硫酸钠。22.然而，由于纳米银和纳米二氧化硅均为无机粒子，因此在高分子材料中易沉降，使得清漆的稳定性差。对此，上述成分的复合型抗病毒剂中通过添加氨基酸，利用氨基酸的氨基和羧基与清漆中的基团作用，避免无机粒子沉降，进而提高体系的稳定性。所述氨基酸为丝氨酸或甘氨酸，优选为丝氨酸，由于丝氨酸除氨基和羧基外，还含有羟基，因此其具有更好的基团亲和性，可与清漆中的固化剂作用，使水性抗病毒清漆体系更加稳定。23.另外，由于纳米二氧化硅的极性会影响体系的稳定性，极性越大，对纳米银和氨基酸的吸附及关联越紧密，而极性越小，体系越不稳定，容易影响抗病毒率和导致色差。对此，上述成分的复合型抗病毒剂中，通过添加钾盐以改善纳米二氧化硅的极性。所述钾盐为柠檬酸钾或乙酸钾，添加的钾盐，其金属离子会附着于纳米二氧化硅上，进而使得纳米二氧化硅的极性增大，促进其对纳米银的吸附和加强其与氨基酸的结合，进而提高纳米二氧化硅在水性聚氨酯乳液中的分散性及稳定性，大大提高清漆的抗病毒效果。24.上述复合型抗病毒剂中，还添加有烷基二甲基苄基氯化铵作为分散剂，所述烷基二甲基苄基氯化铵可以是十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种，其可使纳米二氧化硅较好的分散于体系中，此外，其本身也具有广谱抗菌性，可提高清漆的抗病毒效果。25.在一种较佳的实施例中，所述复合型抗病毒剂按重量份数计包括0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅3～4份、还原剂0.19～0.21份、氨基酸0.95～1.05份、钾盐0.76～0.84份及烷基二甲基苄基氯化铵0.19～0.21份。上述配比的复合型抗病毒剂具有较高的抗病毒率，在水性聚氨酯乳液中具有较好的分散性和稳定性。26.在一种较佳的实施例中，所述水性聚氨酯乳液包括：水性聚氨酯树脂组合物、聚碳化二亚胺、聚异氰酸酯及稀释剂；所述水性聚氨酯树脂组合物、聚碳化二亚胺、聚异氰酸酯、稀释剂及复合型抗病毒剂的质量比为90～100︰3～5︰3～5︰1～15︰5～10，具有较高的抗病毒率、较好的分散性和稳定性，并且涂刮后不会产生色差。27.其中，所述水性聚氨酯树脂组合物的主要成分为聚氨酯树脂，所述聚氨酯树脂为含有羟基和羧基的自消光有机硅改性聚氨酯树脂，其羟基可与聚异氰酸酯中的异氰酸酯基（nco）发生交联固化反应，形成稳定的交联结构，其羧基可与聚碳化二亚胺中的氨基进行交联，避免水解；所述聚碳化二亚胺为抗水解剂，可避免聚氨酯树脂水解，使体系稳定；优选的，所述聚碳化二亚胺为carbodilite公司提供的牌号为sv-02的聚碳化二亚胺，具有更好的抗水解性；所述聚异氰酸酯为固化剂，其含有可与聚氨酯树脂中的羟基交联的nco基，能使聚氨酯树脂固化成型；优选的，所述聚异氰酸酯为亲水性脂肪族聚异氰酸酯，更优选的，所述聚异氰酸酯为nco含量为10～20%的亲水性脂肪族聚异氰酸酯，高含量的nco不但可与聚氨酯树脂中的羟基发生反应，还可与氨基酸中的羟基作用，使复合型抗病毒剂在水性聚氨酯乳液中分散更为均匀和稳定。更优选的，所述聚异氰酸酯为旭化成公司提供的牌号为wt30-100的水性脂肪族聚异氰酸酯固化剂，具有更好的固化效果和促进体系稳定的效果。所述稀释剂为去离子水或酒精。28.在一种较佳的实施例中，按重量份数计，所述水性聚氨酯树脂组合物包括聚氨酯树脂90～95份、抗刮剂1～3份、消泡剂0.1～1份、润湿剂0.1～1份、ph调节剂0.1～0.5份。其中，所述聚氨酯树脂优选为自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，其固含量优选为35～45%，其粒径范围优选为400～800nm，其光泽度优选为1～7°，具有较好的外观效果；更优选的，所述聚氨酯树脂为固含量为35～40%、粒径范围为500～600nm、光泽度为1～4°的自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，由于其粒径范围与纳米二氧化硅的适配，因此可使纳米二氧化硅具有更好的分散性和稳定性，可避免因沉降导致的色差；所述抗刮剂为表面改性纳米氧化铝、表面改性纳米二氧化硅或ptef蜡中的一种，优选为粒径为3～5μm的ptef蜡，具有更好的抗刮效果；所述消泡剂为聚合物类消泡剂、矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚硅氧烷乳液类消泡剂中的一种，优选为聚醚硅氧烷乳液类消泡剂，更优选为毕克化学公司提供的牌号为byk 1719的聚醚硅氧烷乳液类消泡剂；所述润湿剂为改性丙烯酸类润湿流平剂、聚醚改性聚二甲基硅氧烷润湿流平剂、非离子聚氨酯缔合型类润湿剂中的一种，可提高清漆在制品表面的附着性及流动性，优选的，所述润湿剂为非离子聚氨酯缔合型类润湿剂，更优选的，所述润滑剂为evonik公司提供的牌号为810的非离子聚氨酯缔合型类润湿剂，具有润湿流平的作用；所述ph调节剂为氧氧化钠、氨水、有机氨类中的一种，优选为有机氨类ph调节剂，有机氨类调节剂为arkema公司生产的alpamine n41有机氨类调节剂。29.上述水性抗病毒清漆，通过添加具有抗病毒作用的复合型抗病毒剂，使清漆具有优异的抗病毒功能，不但抗病毒率高、广谱抗菌性好，并且由于是无机抗病毒剂，具有较好的耐高温性和耐候性，并且无刺激性，更为环保。同时，所述复合型抗病毒剂采用纳米二氧化硅为载体，可避免纳米银因团聚导致的分散性和稳定性差，同时通过添加氨基酸和钾盐，提高纳米二氧化硅对纳米银的吸附性和在体系中的稳定性，进而提高抗病毒性。30.本发明还提供一种水性抗病毒清漆的制备方法，用于制备如上所述的水性抗病毒清漆，所述方法包括以下步骤：步骤s1：按配比取浓度为0.5wt%的纳米银溶液、钾盐、氨基酸，搅拌，混匀后加入纳米二氧化硅，搅拌2～3h，滴加还原剂，继续搅拌1h后，加入烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌均匀后，得到复合型抗病毒剂。31.步骤s2：按配比取聚氨酯树脂并投入反应容器中，搅拌并依次加入抗刮剂、消泡剂、润湿剂、ph调节剂，搅拌混匀后，加入聚碳化二亚胺，以300～500rpm的搅拌速度继续搅拌10min后，加入聚异氰酸酯，然后继续搅拌，混匀后加入复合型抗病毒剂，继续搅拌，混匀后加入稀释剂调整粘度，继续搅拌，混匀后得水性抗病毒清漆。32.上述水性抗病毒清漆的制备方法，步骤简单，通过搅拌混匀，即可得到水性抗病毒清漆。33.为进一步的阐述本发明提供的一种水性抗病毒清漆及其制备方法，提供如下实施例。34.实施例1一种优选的水性抗病毒清漆，按重量份数计包括：水性聚氨酯树脂组合物95份、聚碳化二亚胺4份、聚异氰酸酯4份、去离子水10份、复合型抗病毒剂8份。其中，所述聚碳化二亚胺为carbodilite公司提供的牌号为sv-02的聚碳化二亚胺；所述聚异氰酸酯为nco含量为20%的亲水性脂肪族聚异氰酸酯；所述水性聚氨酯树脂组合物按重量份数计包括：聚氨酯树脂93份、粒径为3～5μm的ptef蜡抗刮剂2份、毕克化学公司提供的型号为byk 1719的聚醚硅氧烷乳液类消泡剂0.6份、evonik公司提供的牌号为810的非离子聚氨酯缔合型类润湿剂0.6份、arkema公司生产的alpamine n41有机氨类ph调节剂0.3份。其中，所述聚氨酯树脂为自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，其固含量为40%，其粒径范围为500～600nm，其光泽度为3～4°。35.所述复合型抗病毒剂按重量份数计包括：0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅4份、亚硫酸钠0.2份、丝氨酸1份、柠檬酸钾0.8份、十二烷基二甲基苄基氯化铵0.2份。36.一种水性抗病毒清漆的制备方法，包括步骤：步骤s1：按配比取浓度为0.5wt%的纳米银溶液、氨基酸、柠檬酸钾，搅拌，混匀后加入纳米二氧化硅，搅拌2h，滴加亚硫酸钠，继续搅拌1h后，加入十二烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌均匀后，得到复合型抗病毒剂。37.步骤s2：按配比取聚氨酯树脂并投入反应容器中，搅拌并依次加入抗刮剂、消泡剂、润湿剂、ph调节剂，搅拌混匀后，加入聚碳化二亚胺，以300rpm的搅拌速度继续搅拌10min后，加入聚异氰酸酯，然后继续搅拌，混匀后加入复合型抗病毒剂，继续搅拌，混匀后加入去离子水调整粘度，继续搅拌，混匀后得水性抗病毒清漆。38.实施例2一种水性抗病毒清漆，按重量份数计包括：水性聚氨酯树脂组合物100份、聚碳化二亚胺5份、聚异氰酸酯5份、去离子水15份、复合型抗病毒剂10份。其中，所述聚异氰酸酯为nco含量为10%的亲水性脂肪族聚异氰酸酯；所述水性聚氨酯树脂组合物按重量份数计包括：聚氨酯树脂90份、表面改性纳米氧化铝1份、聚合物类消泡剂0.1份、改性丙烯酸类润湿流平剂0.1份、氧氧化钠0.1份。其中，所述聚氨酯树脂为自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，其固含量为35%，其粒径范围为400～500nm，其光泽度为5～7°。39.所述复合型抗病毒剂按重量份数计包括：0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅3.5份、亚硫酸钠0.19份、丝氨酸0.95份、柠檬酸钾0.76份、十四烷基二甲基苄基氯化铵0.19份。40.实施例3一种水性抗病毒清漆，按重量份数计包括：水性聚氨酯树脂组合物90份、聚碳化二亚胺3份、聚异氰酸酯3份、酒精1份、复合型抗病毒剂5份。其中，所述聚异氰酸酯为nco含量为15%的亲水性脂肪族聚异氰酸酯。41.所述水性聚氨酯树脂组合物按重量份数计包括：聚氨酯树脂95份、表面改性纳米二氧化硅3份、矿物油类消泡剂1份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷润湿剂1份、氨水0.5份。其中，所述聚氨酯树脂为自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，其固含量为45%，其粒径范围为700～800nm。42.所述复合型抗病毒剂按重量份数计包括：0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅4份、亚硫酸钠0.21份、丝氨酸1.05份、柠檬酸钾0.84份、十八烷基二甲基苄基氯化铵0.21份。43.实施例4一种水性抗病毒清漆，按重量份数计包括：水性聚氨酯树脂组合物92份、聚碳化二亚胺4.5份、聚异氰酸酯3.5份、酒精12、复合型抗病毒剂7份。所述聚异氰酸酯为nco含量为12%的亲水性脂肪族聚异氰酸酯。44.所述水性聚氨酯树脂组合物按重量份数计包括：聚氨酯树脂92份、粒径为3～5μm的ptef蜡1份、有机硅类消泡剂0.7份、非离子聚氨酯缔合型类润湿流平剂0.7份、有机氨类ph调节剂0.3份。其中，所述聚氨酯树脂为自消光有机硅改性水性聚氨酯树脂，其固含量为42%，其粒径范围为600～700nm，其光泽度为2～3°。45.所述复合型抗病毒剂按重量份数计包括：0.5wt%纳米银溶液100份、纳米二氧化硅3.7份、酒石酸钾钠0.19份、甘氨酸1.05份、乙酸钾0.76份、十二烷基二甲基苄基氯化铵0.21份。46.需要说明的是，实施例1-4中，所述纳米银的粒径为5～10nm，所述纳米二氧化硅的粒径为500～900nm；实施例2-4的制备方法与实施例1相同。47.对比例1一种清漆，其成分和制备方法与实施例1的基本相同，区别在于：所述复合型抗病毒剂替换为同样重量份数的纳米银。48.对比例2一种清漆，其成分和制备方法与实施例1基本相同，区别在于，所述复合型抗病毒剂中未添加纳米二氧化硅。49.对比例3一种清漆，其成分和制备方法与实施例1基本相同，区别在于，所述复合型抗病毒剂中未添加丝氨酸。50.对比例4一种清漆，其成分和制备方法与实施例1基本相同，区别在于，所述复合型抗病毒剂中未添加柠檬酸钾。51.性能测试将实施例1-4以及对比例1-4制备得到清漆进行抗病毒率、清漆外观、色差、耐光照色牢度性能测试，其中，所述抗病毒率的测试依据iso 21702-2019 《塑料与其他无孔表面的抗病毒性测定》进行，其中，病毒类型为流感病毒h3n2；所述色差测试依据din 53236《着色材料试验;用于测定涂料 类似涂料和塑料的颜色差异的测量和评估条件》进行；所述耐光照色牢度的测试依据din en iso 4892-2-2013《塑料.实验室光源暴露方法》进行。具体测试结果如表1所示。52.表1清漆性能测试结果由表1可知，实施例1-4制备得到的水性抗病毒清漆，具有较高的抗病毒率，并且不变色、色差小、耐候性均好，这是因为，以纳米二氧化硅作为纳米银的载体，同时结合还原剂、氨基酸及钾盐的共同作用，可避免纳米银的团聚，使其均匀的分散于体系，大大提高其抗病毒率，同时也因为其不团聚，进而不会出现色差大的问题。而对比例1以纳米银作为抗病毒剂，虽然其纳米银的添加量大于实施例1-4中纳米银的含量，但是由于其易团聚，导致色变严重，色差较大，并且由于其未添加还原剂，因此纳米银易被氧化，使得其抗病毒率仅有31.2%。53.另外，由对比例2-4可知，当复合型抗病毒剂中如果不是以纳米二氧化硅为载体，或者未添加氨基酸或钾盐时，其抗病毒率均会受到影响，同时易引起变色和色差，这主要是由于纳米银的团聚及在体系中的分散性、稳定性差所致。由此可见，所述复合型抗病毒剂具有优异的抗病毒率及稳定性是由多种组分共同作用的结果。54.综上所述，本发明所述水性抗病毒清漆，通过添加复合型抗病毒剂，具有优异的抗病毒功能，不但抗病毒率高、广谱抗菌性好，并且由于是无机抗病毒剂，具有较好的耐高温性和耐候性，无刺激性，更为环保。所述复合型抗病毒剂以纳米二氧化硅作为纳米银的载体，同时添加氨基酸和钾盐改性剂，可避免纳米银团聚，使其较好且稳定的分散于水性聚氨酯乳液中，进而大大的提高清漆的抗病毒率，同时解决因纳米银团聚导致的清漆色差和色变的问题，提高清漆制品的外观效果。55.可以理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，而所有这些改变或替换都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。









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