水溶性膜、制造方法和包装体与流程 专利技术说明

包装,储藏,运输设备的制造及其应用技术1.本发明涉及适合在各种药剂的捆包等中使用的包含聚乙烯醇的水溶性膜、以及该水溶性膜的制造方法和使用了其的包装体。背景技术：2.水溶性膜利用其在水中的优异溶解性而在液体洗剂、农药等各种药剂的包装、内含种子的种子带等广泛用途中使用。在这种用途中使用的水溶性膜主要使用聚乙烯醇(以下有时称为pva)。并且已知的是：通过向包含聚乙烯醇的水溶性膜中配混增塑剂等各种添加剂，或者使用导入有羧基的改性聚乙烯醇来作为水溶性膜的原料，从而提高水溶性膜的水溶性。3.近年来，在这些用途之中，将家庭用洗涤洗剂等药剂用水溶性膜加以包装而制成包装体的用途正在广泛普及。一般来说，在制造这种包装体时，通过在将水溶性膜的端部彼此热封而使水溶性膜承载有张力的状态下对药剂加以包装，从而抑制包装体中产生的褶皱而使外观看上去良好的情况较多。然而，若将这种施加有张力的状态的包装体长时间保管，则存在包装体的张力经时性丧失、外观变得不良的问题。4.针对这种问题，专利文献1提出了含有pva系树脂和增塑剂而成的水溶性膜，该水溶性膜在规定的溶液中浸渍时的面积变化率显示为特定的值。据称根据该水溶性膜，不会损害水溶性膜的水溶性，能够得到如下的水溶性膜：其即便是对液体洗剂等液体加以包装而制成包装体的状态，也不会损害经时性的水溶性膜的张力，能够形成良好的包装体。5.现有技术文献6.专利文献7.专利文献1：国际申请wo2017/043505公报技术实现要素：8.发明所要解决的问题9.然而可知：近年来，即便是使用专利文献1中记载的水溶性膜得到的包装体，在利用集装箱等长时间进行海上运输那样的、将包装体长期保管的情况下，有时热封部的密封强度也会降低、热封部发生破损。这种问题在为了使包装体的外观看上去良好而以水溶性膜承载有张力的状态进行热封所得到的包装体中更为明显，另外，因近年来与环境问题相伴的水溶性膜的薄膜化而更容易显著地表现出来。10.用水溶性膜进行包装的药剂的主成分为表面活性剂，在它们之中，分子量较低、极性高的物质也多。另外，水溶性膜中包含的pva为亲水性高分子，与这些极性高的物质之间的亲和性高。因此可推测：若将使用这种水溶性膜得到的包装体进行长期保管，则这些物质会向水溶性膜中浸透并到达热封部，对密封强度造成不良影响。11.本发明的目的在于，提供维持良好的水溶性且不易发生在对洗涤洗剂等药剂加以包装时的长期保管时的密封强度降低的水溶性膜、其制造方法、以及使用该水溶性膜对药剂加以包装而得到的包装体。12.用于解决问题的手段13.本发明人等反复进行了深入研究，结果发现：通过将向水溶性膜滴加模型洗剂时的接触角、在模型洗剂中浸渍后再浸渍于去离子水时的完全溶解时间、以及浸渍于模型洗剂时的溶胀度设为特定范围，从而解决前述课题。并且，根据这种见解进一步反复研究，从而完成了本发明。14.即，本发明涉及：15.[1]水溶性膜，其含有聚合度为100～3,000的pva，且含有相对于pva 100质量份为1～50质量份的多元醇系增塑剂，将前述水溶性膜在包含单乙醇胺8.6质量％、十二烷基苯磺酸23.8质量％、丙二醇9.5质量％、月桂醇乙氧基化物-7环氧乙烷加成物23.8质量％、油酸19.1质量％、二乙二醇9.5质量％和水5.7质量％的模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，将去离子水滴加至膜表面时的滴加6秒后的接触角为20°以上，将前述水溶性膜在前述模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，在5℃的去离子水中浸渍时的完全溶解时间为100秒以内，并且，在前述模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍1小时时的水溶性膜的溶胀度为30～50％。[0016]进而，本发明涉及：[0017][2]根据前述[1]所述的水溶性膜，其中，将前述水溶性膜在前述模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，将去离子水滴加至膜表面时的滴加6秒后的接触角为35°以下；[0018][3]根据前述[1]或[2]所述的水溶性膜，其中，将前述水溶性膜在前述模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，在165℃下进行热封时的密封强度为2.0～10.0n/15mm；[0019][4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的水溶性膜，其中，前述pva为羧酸改性或磺酸改性的pva，且是皂化度为85摩尔％以上的pva；[0020][5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的水溶性膜，其厚度为5～80μm；[0021][6]水溶性膜的制造方法，其为制造前述[1]～[5]中任一项所述的水溶性膜的方法，在将含有pva的制膜原液从模具通过模唇以膜状流延在支承体上并干燥的水溶性膜的制造方法中，要流延制膜原液的支承体的线速度除以模唇中的制膜原液的线速度而得到的牵伸比为2～60，前述支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为0.5～7质量％/秒；[0022][7]根据前述[6]所述的水溶性膜的制造方法，其中，要流延前述制膜原液的支承体的线速度除以干燥后的膜的卷取速度而得到的拉伸比为0.95～1.8；[0023][8]根据前述[6]或[7]所述的水溶性膜的制造方法，其包括：在80～300℃的条件下对前述水溶性膜进行热处理的工序；[0024][9]包装体，其中，前述[1]～[5]中任一项所述的水溶性膜收纳有药剂；[0025][10]根据前述[9]所述的包装体，其中，前述药剂为农药、洗剂或消毒药；[0026][11]根据前述[9]或[10]所述的包装体，其中，前述药剂为液体状。[0027]发明效果[0028]根据本发明，提供维持良好的水溶性且不易发生对洗涤洗剂等药剂加以包装时的长期保管时的密封强度降低的水溶性膜、其制造方法、以及使用该水溶性膜对药剂加以包装而得到的包装体。附图说明[0029]图1是用于说明将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，再在165℃下进行热封时的密封强度的测定方法的图。具体实施方式[0030]以下，针对本发明进行具体说明。[0031]《模型洗剂》[0032]本发明中，作为模拟家庭用洗涤洗剂的模型洗剂，是指以下组成的洗剂。[0033][0034]《水溶性膜的接触角》[0035]本发明中，将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，将去离子水滴加至膜表面时的滴加6秒后的接触角(以下有时称为接触角)利用以下的《1》～《4》的方法进行测定。[0036]《1》将水溶性膜在23℃、50％rh的房间内保管16小时以上，进行调湿。[0037]《2》将经调湿的水溶性膜在膜质量的100倍以上的模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时。[0038]《3》将水溶性膜从模型洗剂中取出，用滤纸拭去附着于水溶性膜表面的模型洗剂后，利用以下的装置/条件连续地记录向水溶性膜表面滴加去离子水的液滴时的接触角的经时变化，根据其图表来求出滴加6秒后的接触角。[0039]装置：使用kruss公司制的mobile surface analyzer[0040](kruss item#msa)的syringe dosing system[0041](kruss item#ds3910)[0042]测定环境：23℃、35％rh[0043]测定步骤：[0044]试验片尺寸：2英寸×3英寸[0045]去离子水液滴量：1μl[0046]将液滴与膜的接触时间设为0秒，[0047]经时性地测定至10秒(0.06秒间隔)[0048]液滴接触角的拟合使用杨-拉普拉斯法。[0049]《4》将该测定反复3次，将它们的平均值作为洗剂浸渍后的接触角。[0050]需要说明的是，选择滴加6秒后的数据的原因在于，滴加6秒左右后的数据的偏差最小，能够得到精度良好的测定值。[0051]本发明中，水溶性膜的接触角为20°以上。在水溶性膜的接触角小于20°的情况下，将洗涤洗剂等药剂加以包装时的长期保管时的密封强度(以下有时称为密封强度)有可能变得不充分。水溶性膜的接触角的下限优选为22°以上、更优选为23°以上、进一步优选为24°以上。另一方面，水溶性膜的接触角的上限优选为35°以下、更优选为33°以下、进一步优选为31°以下、特别优选为29°以下。通过使水溶性膜的接触角为上述上限以下，从而密封强度容易变得充分。[0052]可推测：水溶性膜的接触角明显取决于水溶性膜表面的水溶性膜与模型洗剂的亲和性。因此，通过调整对水溶性膜表面的亲水性造成影响的水溶性膜的组成(例如pva的皂化度、改性度、增塑剂的种类、含量、添加剂)和制膜条件(牵伸比、干燥条件、拉伸比等)等，从而能够控制水溶性膜的接触角。[0053]《水溶性膜的溶胀度》[0054]本发明中，将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍1小时时的水溶性膜的溶胀度(以下有时称为溶胀度)利用以下的《1》～《4》的方法进行测定。[0055]《1》从水溶性膜中切出宽度方向20cm×长度方向20cm的试验片。[0056]《2》将切出的试验片在23℃、50％rh的房间内保管16小时以上，进行调湿。[0057]《3》测定经调湿的试验片的质量来作为“模型洗剂浸渍前的试验片质量”，在23℃、50％rh的环境下，将试验片在试验片质量的100倍以上的模型洗剂中浸渍1小时。[0058]《4》将试验片从模型洗剂中取出，用滤纸拭去附着于水溶性膜表面的模型洗剂后，在23℃、50％rh的环境下，测定试验片的质量来作为“模型洗剂浸渍后的试验片质量”，利用下述式来求出水溶性膜的溶胀度。[0059]水溶性膜的溶胀度(％)＝{(模型洗剂浸渍后的试验片质量-模型洗剂浸渍前的试验片质量)/模型洗剂浸渍前的试验片质量}×100[0060]本发明中，水溶性膜的溶胀度为30～50％。在水溶性膜的溶胀度超过50％的情况下，通过使水溶性膜吸收模型洗剂，从而密封强度有可能变得不充分。水溶性膜的溶胀度的上限优选为45％以下、更优选为43％以下、进一步优选为41％以下。另一方面，在水溶性膜的溶胀度小于30％的情况下，观察到水溶性膜中的pva结晶量变多，因此可推测：热封时的水溶性膜的软化变得不充分，密封强度变得不充分。水溶性膜的溶胀度的下限优选为32％以上、更优选为34％以上、进一步优选为36％以上。[0061]可推测：水溶性膜的溶胀度受到水溶性膜中的pva结晶、pva非晶那样的pva晶体结构的明显影响。因此，通过调整水溶性膜的组成(例如pva的皂化度、改性度、增塑剂的种类、含量)和制膜条件(牵伸比、干燥条件、拉伸比等)，从而能够控制水溶性膜的溶胀度。[0062]《水溶性膜的完全溶解时间》[0063]本发明中，将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，在5℃的去离子水中浸渍时的完全溶解时间(以下有时称为完全溶解时间)利用以下的《1》～《6》的方法进行测定。[0064]《1》将水溶性膜在调整至20℃、65％rh的恒温恒湿器内放置16小时以上，进行调湿。[0065]《2》从经调湿的水溶性膜中切出长度40mm×宽度35mm的长方形样品后，在膜质量的100倍以上的模型洗剂中且在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时。[0066]《3》向500ml烧杯中装入300ml去离子水，利用具备3cm长的棒的磁力搅拌器以280rpm的转速进行搅拌，且将水温调整至5+0.3℃。[0067]《4》将膜样品从模型洗剂中取出，用滤纸快速拭去附着于表面的模型洗剂后，以样品的长度方向平行于窗的长度方向且样品位于窗的宽度方向大致中央部的方式夹在开口出长度35mm×宽度23mm的长方形窗(孔)且50mm×50mm的2片塑料板之间，并加以固定。[0068]《5》边注意不使在前述《4》中固定于塑料板的样品接触磁力搅拌器的棒，边将其浸渍于烧杯内的去离子水中。[0069]《6》测定从浸渍于去离子水起至浸渍在去离子水中的样品完全消失为止的时间。[0070]需要说明的是，在本发明中，“样品完全消失”是指：不再看到可通过目视来识别的水溶性膜的溶解残留。[0071]本发明中，水溶性膜的完全溶解时间为100秒以内。若完全溶解时间超过100秒，则有时难以用于液体洗剂、农药等各种药剂的包装。完全溶解时间的上限优选为90秒以内、更优选为75秒以内、进一步优选为60秒以内。另一方面，水溶性膜的完全溶解时间的下限没有特别限定，若完全溶解时间过短，则存在如下倾向：水溶性膜吸收空气中的水分而使水溶性膜彼此之间发生粘连，或者水溶性膜的强度容易降低。完全溶解时间的下限优选为5秒以上、更优选为10秒以上、进一步优选为15秒以上、特别优选为20秒以上。[0072]可推测：水溶性膜的完全溶解时间受到pva相对于水的亲和性、以及水溶性膜中的pva结晶、pva非晶那样的pva晶体结构的强烈影响。因此，通过调整水溶性膜的组成(例如pva的皂化度、改性度、增塑剂的种类、含量)和制膜条件(牵伸比、干燥条件、拉伸比等)，从而能够控制水溶性膜的完全溶解时间。[0073]《水溶性膜的165℃密封强度》[0074]本发明中，将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，再在165℃下进行热封时的密封强度(以下有时称为165℃密封强度)利用以下的《1》～《6》的方法进行测定。图1是用于说明165℃密封强度的测定方法的附图。图1的(a)是从其厚度方向观察水溶性膜的图，图1的(b)是在下述《5》中将水溶性膜设置于卡盘时从其侧面方向观察水溶性膜的图。[0075]《1》如图1的(a)所示那样，从水溶性膜中切出10片以上的宽度方向100mm×长度方向15mm的试验片。[0076]《2》将切出的试验片在23℃、50％rh的房间内保管16小时以上，进行调湿。[0077]《3》边使得试验片彼此不会重叠，边将经调湿的试验片在23℃、50％rh的环境下在试验片质量的100倍以上的模型洗剂中浸渍1小时。[0078]《4》将试验片从模型洗剂中取出，用滤纸拭去附着于水溶性膜表面的模型洗剂后，如图1的(b)所示那样，将2片试验片重合，在23℃、50％rh的环境下，使用株式会社东洋精机制作所制的热倾斜装置hg-100-2，在设定热封压力为1.2mpa的条件下，将15mm长的一个短边以5mm的宽度进行热封。制作5组以上的经热封的试验片。[0079]《5》将经热封的1组试验片中的未经热封的一侧的短边剥离，如图1的(b)所示那样，将1片片试验片分别安装于株式会社岛津制作所制的台式精密万能试验机ags-h的卡盘，测定在以下的条件下进行拉伸时的最大试验力。[0080]气氛：23℃、50％rh[0081]卡盘间隔：50mm[0082]拉伸速度：300mm/min[0083]《6》针对经热封的5组以上的试验片进行该测定，将所得最大试验力的平均值设为165℃密封强度[n/15mm]。[0084]本发明中，水溶性膜的165℃密封强度优选为2.0～10.0n/15mm。通过使165℃密封强度为2.0n/15mm以上，从而在运输时等包装有药剂的包装体的密封部不易发生破损。165℃密封强度更优选为2.5n/15mm以上、进一步优选为3.0n/15mm以上。另一方面，通过使165℃密封强度为10.0n/15mm以下，从而防止水溶性膜的强度变低，除热封部之外的水溶性膜不易发生破损。165℃密封强度更优选为9.5n/15mm以下、进一步优选为8.5n/15mm以下。[0085]《水溶性膜的厚度》[0086]本发明的水溶性膜的厚度上限优选为80μm以下、更优选为70μm以下、进一步优选为60μm以下、特别优选为50μm以下。另一方面，水溶性膜的厚度下限优选为5μm以上、更优选为10μm以上、进一步优选为15μm以上、特别优选为20μm以上。通过使水溶性膜的厚度为上述下限以上，从而在将水溶性膜制成包装体时不易发生开孔。需要说明的是，水溶性膜的厚度可通过测定任意10处(例如沿着水溶性膜的长度方向画出的直线上存在的任意10处)的厚度，并以它们的平均值的形式来求出。[0087]《pva》[0088]本发明的水溶性膜含有pva。作为pva，可以使用通过对将乙烯基酯单体聚合而得到的乙烯基酯聚合物进行皂化而制造的pva。作为乙烯基酯单体，可列举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，这些之中，优选为乙酸乙烯酯。[0089]乙烯基酯聚合物优选仅使用1种或2种以上的乙烯基酯单体作为单体来获得，更优选仅使用1种乙烯基酯单体作为单体来获得，可以为1种或2种以上的乙烯基酯单体与能够与其共聚的其它单体的共聚物。[0090]作为这种能够与乙烯基酯单体共聚的其它单体，可列举出例如乙烯；丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数3～30的烯烃；丙烯酸或其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸或其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n，n-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、n-羟甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、n-羟甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等n-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯等。乙烯基酯聚合物可以具有源自这些其它单体之中的1种或2种以上的结构单元。[0091]这些能够与乙烯基酯单体共聚的其它单体之中，在聚合、皂化后的聚合物侧链产生大体积官能团的单体的情况下，容易使所得水溶性膜的密封强度降低，故不优选。从该观点出发，优选为乙烯、丙烯等碳原子数少的烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸等羧酸系单体；磺酸系单体。这些之中，从所得水溶性膜的接触角、溶胀度和完全溶解时间容易呈现平衡的方面出发，更优选为羧酸系单体或磺酸系单体。[0092]本发明的水溶性膜中包含的pva优选为对将乙酸乙烯酯与羧酸系单体共聚而得到的羧酸-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化而得到的羧酸改性pva。羧酸改性pva的改性度的上限优选为10摩尔％以下、更优选为8摩尔％以下、进一步优选为6摩尔％以下。另一方面，羧酸改性pva的改性度的下限优选为0.5摩尔％以上、更优选为1摩尔％以上、进一步优选为2摩尔％以上。[0093]本发明的水溶性膜中包含的pva还优选为对将乙酸乙烯酯与磺酸系单体共聚而得到的磺酸-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化而得到的磺酸改性pva。磺酸改性pva的改性度的上限优选为8摩尔％以下、更优选为6摩尔％以下、进一步优选为4摩尔％以下。另一方面，磺酸改性pva的改性度的下限优选为0.3摩尔％以上、更优选为0.7摩尔％以上、进一步优选为1摩尔％以上。[0094]从水溶性膜的水溶性、抑制开孔的观点出发，源自其它单体的结构单元在乙烯基酯聚合物中所占的比例的上限根据构成乙烯基酯聚合物的全部结构单元的摩尔数优选为15摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下。[0095]本发明中，水溶性膜中包含的pva的聚合度为100～3000。在pva的聚合度小于100的情况下，有时水溶性膜的强度变得不充分。pva的聚合度优选为200以上、更优选为300以上、进一步优选为500以上。另一方面，在pva的聚合度超过3000的情况下，有时难以确保pva和水溶性膜的生产率、水溶性膜的水溶性。pva的聚合度优选为2500以下、更优选为2000以下、进一步优选为1500以下。此处，聚合度是指按照jis k6726-1994的记载而测得的平均聚合度(po)，可根据将pva再皂化并精制后，在30℃的水中测得的特性粘度[η](分升/g)，并利用下式来求出。[0096]po＝([η]×104/8.29)(1/0.62)[0097]本发明中，水溶性膜中包含的pva的皂化度优选为80～99.5摩尔％。此处，pva的皂化度是指：相对于pva中具有的、通过皂化而能够转换成乙烯醇单元的结构单元(典型而言，为乙烯基酯单体单元)与乙烯醇单元的总摩尔数，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔％)。pva的皂化度可按照jis k6726-1994的记载进行测定。[0098]在pva之中，在未改性pva和疏水性的乙烯改性pva的情况下，皂化度越高则成为扰乱水溶性膜中的pva晶体结构的原因的乙酸基变得越少，因此，洗剂不易浸透，其影响降低，若皂化度过高，则水溶性膜的水溶性有可能降低。从这种观点出发，未改性pva和乙烯改性pva的皂化度上限优选为99.5摩尔％以下、更优选为97摩尔％以下、进一步优选为95摩尔％以下、特别优选为93摩尔％以下。另一方面，未改性pva和疏水性的乙烯改性pva的皂化度下限优选为80摩尔％以上、更优选为83摩尔％以上、进一步优选为85摩尔％以上、特别优选为87摩尔％以上。通过使未改性pva和疏水性的乙烯改性pva的皂化度为上述下限以上，从而水溶性膜的强度容易变得充分。需要说明的是，未改性pva是指：对将乙酸乙烯酯均聚而得到的乙酸乙烯酯均聚物进行皂化而得到的pva。另外，乙烯改性pva是指：对将乙酸乙烯酯与乙烯共聚而得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化而得到的pva。[0099]在pva之中，在羧酸改性pva和磺酸改性pva的情况下，由于所导入的羧基和磺基为亲水基团，因此，即便皂化度提高，水溶性膜的水溶性也变得良好。羧酸改性pva和磺酸改性pva的皂化度的上限优选为99摩尔％以下、更优选为97摩尔％以下、特别优选为96摩尔％以下。另一方面，羧酸改性pva和磺酸改性pva的皂化度的下限优选为85摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为93摩尔％以上。[0100]本发明的水溶性膜中，作为pva，可以单独使用1种pva，也可以共混使用聚合度、皂化度或改性度等互不相同的2种以上的pva。[0101]本发明中，水溶性膜中的pva的含有率的上限没有特别限定，pva的含有率的下限优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为85质量％以上。[0102]《多元醇系增塑剂》[0103]本发明中，水溶性膜含有相对于pva 100质量份为1～50质量份的多元醇系增塑剂。在多元醇系增塑剂的含量超过50质量份的情况下，存在所得水溶性膜的接触角和溶胀度变得过大的倾向。多元醇系增塑剂的含量上限优选为40质量份以下、更优选为30质量份以下。另一方面，在多元醇系增塑剂的含量小于1质量份的情况下，存在所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大的倾向。另外，存在所得水溶性膜的165℃密封强度变得过低的倾向。多元醇系增塑剂的含量下限优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上。[0104]本发明中，作为水溶性膜中包含的多元醇系增塑剂，可列举出例如乙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇等。这些多元醇系增塑剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在这些多元醇系增塑剂之中，从特别容易调整水溶性膜的接触角的观点出发，优选为乙二醇或甘油，更优选为甘油。需要说明的是，通过使水溶性膜的制膜原液含有多元醇系增塑剂，从而能够使所得水溶性膜含有多元醇系增塑剂。另外，水溶性膜中的多元醇系增塑剂的含量的比例与水溶性膜的制膜原液中的多元醇系增塑剂的添加量的比例实质相等。[0105]水溶性膜的制膜原液中含有的多元醇系增塑剂的种类/量对水溶性膜中的pva晶体结构造成影响。若适度增加与pva的亲和性高的多元醇系增塑剂的量，则对通过将后述制膜原液流延在支承体上而得到的pva膜进行干燥时，pva的分子的运动性会增加，因而，在制造水溶性膜时，pva的结晶化速度变快，在所得水溶性膜中容易生成pva的结晶。另一方面，若过度增加多元醇系增塑剂的量，则pva多元醇系-增塑剂之间的相互作用增强，pva分子间的相互作用减少，由此不易在所得水溶性膜中生成pva的结晶。此处可推测：水溶性膜的溶胀度取决于水溶性膜中的pva结晶量。另外，成为与疏水性空气之间的界面的水溶性膜的表面也存在疏水性的倾向，但制造水溶性膜时的pva的结晶化速度越慢，则该倾向越强。因而，通过调整多元醇系增塑剂的种类、量，能够调整水溶性膜的接触角和溶胀度。[0106]《淀粉/水溶性高分子》[0107]出于对水溶性膜赋予机械强度或者维持水溶性膜的处理性等目的，可以使本发明的水溶性膜中含有除淀粉和/或pva之外的水溶性高分子。[0108]作为淀粉，可列举出例如玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、西米淀粉等天然淀粉类；实施了醚化加工、酯化加工、氧化加工等的加工淀粉类等，更优选为加工淀粉类。[0109]水溶性膜中的淀粉的含量上限相对于pva 100质量份优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下。通过使淀粉的含量为上述上限以下，从而在制造水溶性膜时容易防止工序合格性恶化。[0110]作为除pva之外的水溶性高分子，可列举出例如糊精、明胶、骨胶、酪朊、虫胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯基甲基醚、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与衣康酸的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素、乙酰基纤维素、乙酰基丁基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、藻酸钠等。[0111]水溶性膜中的除pva之外的水溶性高分子的含量上限相对于pva 100质量份优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下。通过使水溶性高分子的含量为上述上限以下，从而容易防止水溶性膜的水溶性受损。[0112]《表面活性剂》[0113]在本发明中，水溶性膜从提高其处理性或者在制造水溶性膜时自制膜装置上剥离的剥离性等观点出发而优选包含表面活性剂。表面活性剂的种类没有特别限定，可列举出例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。[0114]作为阴离子系表面活性剂，可列举出例如月桂酸钾等羧酸型；硫酸辛酯等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型等。[0115]作为非离子系表面活性剂，可列举出例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。[0116]表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在这些表面活性剂之中，从能够进一步降低在制造水溶性膜时发生的膜面异常等出发，优选为非离子系表面活性剂，更优选为烷醇酰胺型的表面活性剂，进一步优选为脂肪族羧酸(例如碳原子数8～30的饱和或不饱和脂肪族羧酸等)的二烷醇酰胺(例如二乙醇酰胺等)。[0117]水溶性膜中的表面活性剂的含量上限相对于pva 100质量份优选为10质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下、特别优选为0.3质量份以下。通过使表面活性剂的含量为上述上限以下，从而容易防止表面活性剂向水溶性膜的表面渗出，或者因表面活性剂的聚集而导致水溶性膜的外观恶化。另一方面，表面活性剂的含量下限相对于pva 100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.05质量份以上。通过使表面活性剂的含量为上述下限以上，从而容易改善在制造水溶性膜时自制膜装置上剥离的剥离性。另外，容易防止在水溶性膜彼此之间发生粘连。[0118]《填充剂》[0119]本发明的水溶性膜可以含有填充剂。通过含有填充剂，从而能够改善水溶性膜的机械强度、处理性，且模型洗剂无法透过填充剂，因此，对于在膜中透过而言必须的路径长度变长，因而能够期待阻隔性的改善。[0120]作为填充剂，可列举出例如炭黑、金属粉、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、滑石、云母、皂土等粘土矿物等。[0121]水溶性膜中的填充剂的含量上限相对于pva 100质量份优选为40质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。通过使填充剂的含量为上述上限以下，从而容易防止水溶性膜的165℃密封强度降低，或者透明性等外观恶化。水溶性膜中的填充剂的含量下限相对于pva 100质量份优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1质量份以上。[0122]《其它成分》[0123]本发明的水溶性膜除了含有增塑剂、淀粉、除pva之外的水溶性高分子、表面活性剂之外，可以在不妨碍本发明效果的范围内含有水分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、交联剂、着色剂、防腐剂、防霉剂、其它高分子化合物等成分。pva、增塑剂、淀粉、除pva之外的水溶性高分子、表面活性剂的各质量的合计值在本发明的水溶性膜的总质量中所占的比例优选为60～100质量％的范围内，更优选为80～100质量％的范围内，进一步优选为90～100质量％的范围内。[0124]《水溶性膜的制造方法》[0125]本发明中，水溶性膜的制造方法没有特别限定，可通过以下的任意方法来进行制膜：使用向pva中添加溶剂、添加剂等并使其均匀化而得到的制膜原液，利用流延制膜法、湿式制膜法(向不良溶剂中喷出)、干湿式制膜法、凝胶制膜法(将制膜原液暂且冷却凝胶化后，提取去除溶剂而得到水溶性膜的方法)、或者它们的组合来进行制膜的方法；使用挤出机等而得到制膜原液，通过将其从t模具等中挤出来进行制膜的熔融挤出制膜法；吹胀成形法等。这些之中，从能够以良好的生产率得到均匀的水溶性膜的方面出发，优选为流延制膜法或熔融挤出制膜法。以下，针对水溶性膜的流延制膜法或熔融挤出制膜法进行说明。[0126]在利用流延制膜法或熔融挤出制膜法来制造水溶性膜的情况下，制膜原液被加热，溶剂被去除，由此发生固化而制成膜。经固化的膜自支承体上被剥离，根据需要利用干燥辊、干燥炉等进行干燥，进一步根据需要而进行热处理并被卷取，由此能够得到卷状的长条状的水溶性膜。[0127]制膜原液的挥发分数(在制膜时等通过挥发、蒸发而被去除的溶剂等挥发性成分的浓度)的上限优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下。通过使制膜原液的挥发分数为上述上限以下，从而制膜原液的粘度变低，容易防止所得水溶性膜的厚度均匀性受损。另一方面，制膜原液的挥发分数的下限优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上。通过使制膜原液的挥发分数为上述下限以上，从而制膜原液的粘度变高，容易防止水溶性膜的制造变得困难。[0128]此处，本说明书中的“制膜原液的挥发分数”是指通过下述式而求出的挥发分数。[0129]制膜原液的挥发分数(质量％)＝{(wa-wb)/wa}×100[0130](式中，wa表示制膜原液的质量(g)，wb表示将wa(g)的制膜原液在105℃的电热干燥机中干燥16小时时的质量(g)。)[0131]制膜原液的调整方法没有特别限定，可列举出例如使pva和增塑剂、表面活性剂等添加剂在溶解罐等中发生溶解的方法；使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机对含水状态的pva进行熔融混炼时，与增塑剂、表面活性剂等一同进行熔融混炼的方法等。这些之中，优选为在溶解罐等中发生溶解的方法或使用双螺杆挤出机的方法。[0132]经调整的制膜原液通过配管等而被送向t模具等，通过模唇以膜状喷出在支承体上。[0133]在作为本发明的水溶性膜的制造方法且将含有pva的制膜原液从模具通过模唇以膜状流延在支承体上并干燥的水溶性膜的制造方法中，要流延制膜原液的支承体的线速度除以模唇中的制膜原液的线速度而得到的牵伸比优选为2～60。牵伸比的上限更优选为50以下、进一步优选为40以下、特别优选为30以下。通过使牵伸比为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。另外，通过使牵伸比为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的厚度变得不均匀、或者水溶性降低、完全溶解时间变长。另一方面，牵伸比的下限更优选为5以上、进一步优选为8以上、特别优选为10以上。通过使牵伸比为上述下限以上，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。需要说明的是，模唇中的制膜原液的线速度可通过制膜原液的体积流量除以模唇开口部的面积(模唇的宽度×唇开度)来求出。[0134]牵伸比对水溶性膜的接触角、溶胀度和完全溶解时间造成影响的理由尚不明确，但可以认为：若牵伸比变高，则制膜原液以膜状流延在支承体上而形成的pva膜在模唇与支承体之间被拉伸，由此导致pva膜中的pva分子链的互相缠绕被拆解，容易进行干燥中的pva的结晶化，容易生成pva结晶。[0135]本发明的水溶性膜的制造方法中，支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度优选为0.5～7质量％/秒。制膜原液的挥发成分的减少速度的上限优选小于6质量％/秒、更优选小于5质量％/秒。通过使制膜原液的挥发成分的减少速度为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。另一方面，制膜原液的挥发成分的减少速度的下限更优选为1质量％/秒以上、进一步优选为2质量％/秒以上。通过使制膜原液的挥发成分的减少速度为上述下限以上，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。[0136]支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度可利用下式进行计算。[0137]支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度＝(制膜原液的挥发成分率-刚刚从支承体上剥离后的膜中的挥发成分率)/膜与支承体的接触时间[0138]膜中的挥发成分率可以与前述制膜原液中的挥发成分率同样地根据将膜在105℃的电热干燥机中干燥16小时前后的质量变化来计算。[0139]要流延制膜原液的支承体的表面温度优选为50～110℃。支承体的表面温度的上限更优选为100℃以下、进一步优选为95℃以下。通过使支承体的表面温度为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。另外，在制膜原液以膜状流延在支承体上而形成的pva膜进行干燥时，容易防止发泡等膜面异常的发生。另一方面，支承体的表面温度的下限更优选为60℃以上、进一步优选为65℃以上。通过使支承体的表面温度为上述下限以上，从而pva膜被缓慢干燥，因而容易防止pva的结晶化的过度进行。其结果，容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。另外，容易防止所得水溶性膜的水溶性降低、完全溶解时间变长。[0140]可以在支承体上将pva膜加热、干燥的同时，对pva膜的非接触面侧的整个区域均匀吹附热风，对干燥速度加以调节。热风的温度上限优选为105℃以下、更优选为100℃以下。通过使热风的温度为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。另一方面，热风的温度下限优选为75℃以上、更优选为85℃以上。通过使热风的温度为上述下限以上，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。另外，容易防止所得水溶性膜的水溶性降低、完全溶解时间变长。另外，热风的速度上限优选为10m/秒以下、更优选为7m/秒以下。热风的速度下限优选为1m/秒以上、更优选为3m/秒以上。[0141]制膜原液以膜状流延在支承体上而形成的pva膜在支承体上优选干燥至挥发分数为5～50质量％后，进行剥离，并根据需要进一步被干燥。干燥方法没有特别限定，可列举出与干燥炉、干燥辊接触的方法。在利用多个干燥辊使其干燥的情况下，使pva膜的一面和另一面交替接触干燥辊会使所得水溶性膜的两面的物性均匀化，故而优选。干燥辊的数量优选为3个以上、更优选为4个以上、进一步优选为5个以上。干燥辊的数量优选为30个以下。[0142]干燥炉、干燥辊的温度上限优选为110℃以下、更优选为100℃以下、更优选为90℃以下、进一步优选为85℃以下。通过使干燥炉、干燥辊的温度为上述上限以下，从而容易防止水溶性膜的水溶性受损。另一方面，干燥炉、干燥辊的温度下限优选为40℃以上、更优选为45℃以上、进一步优选为50℃以上。通过使干燥炉、干燥辊的温度为上述下限以上，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。[0143]本发明的水溶性膜的制造方法中，要流延制膜原液的支承体的线速度除以干燥后的膜的卷取速度而得到的拉伸比的上限优选为1.80以下、更优选为1.75以下、进一步优选为1.70以下。通过使拉伸比为上述上限以下，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。另一方面，拉伸比的下限优选为0.95以上、更优选为1.00以上、进一步优选为1.05以上。通过使拉伸比为上述下限以上，从而容易防止所得水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。[0144]拉伸比对水溶性膜的接触角、溶胀度和165℃密封强度造成影响的理由尚不明确，可以说：水溶性膜在干燥过程中是沿着膜的流向(md方向)一直承载有张力的状态，同与溶剂的挥发相伴的体积收缩相辅相成，实质上朝着md方向被拉伸。可以认为：若在水溶性膜大量包含水分的期间内被拉伸，则容易发生pva分子的取向结晶化，容易生成pva结晶。[0145]本发明的水溶性膜的制造方法中，优选包括在80～300℃的条件下对水溶性膜进行热处理的工序。通过进行热处理，从而能够调整水溶性膜的接触角、溶胀度和完全溶解时间。热处理的温度上限更优选为280℃以下、进一步优选为260℃以下、特别优选为240℃以下。通过使热处理的温度为上述上限以下，从而容易防止水溶性膜的接触角变得过大、或者溶胀度变得过小、或者165℃密封强度降低。另一方面，热处理的温度下限更优选为90℃以上、进一步优选为100℃以上、特别优选为105℃以上。通过使热处理的温度为上述下限以上，从而容易防止水溶性膜的接触角变得过小、或者溶胀度变得过大、或者165℃密封强度降低。[0146]如此操作而制造的水溶性膜根据需要在进一步进行调湿处理、压花加工、膜两端部(边部)的切割等后，在圆筒状的芯上卷取成卷状。[0147]通过一系列处理而最终得到的水溶性膜的挥发分数的上限优选为5质量％以下、更优选为4质量％以下。水溶性膜的挥发分数的下限优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上。[0148]《用途》[0149]本发明的水溶性膜可适合地用于各种水溶性膜的用途。作为这种水溶性膜，可列举出例如药剂包装用膜、液压转印用基体膜、刺绣用基材膜、人工大理石成形用脱模膜、种子包装用膜、污物收纳袋用膜等。这些之中，从更显著地发挥出本发明效果的方面出发，优选将本发明的水溶性膜用作药剂包装用膜。[0150]作为将本发明的水溶性膜用作药剂包装用膜时的药剂的种类，可列举出农药、洗剂(包括漂白剂)、消毒药等。药剂的物性没有特别限定，可以为酸性，也可以为中性，还可以为碱性。另外，药剂可以包含含硼化合物。作为药剂的形态，可以为粉末状、块状、凝胶状和液体状中的任一者。包装形态没有特别限定，优选为将药剂以单位量分包(优选为密封包装)的单元包装的形态。通过将本发明的膜用作药剂包装用膜来包装药剂，从而得到本发明的包装体。[0151]实施例[0152]以下，通过实施例等来具体说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限定。[0153](1)水溶性膜的接触角[0154]利用前述方法，求出将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，将去离子水滴加至膜表面时的滴加6秒后的接触角。[0155](2)水溶性膜的溶胀度[0156]利用前述方法，测定将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍1小时时的水溶性膜的溶胀度。[0157](3)水溶性膜的完全溶解时间[0158]利用前述方法，测定将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，再浸渍于5℃的去离子水时的完全溶解时间。[0159](4)水溶性膜的165℃密封强度[0160]利用前述方法，测定将水溶性膜在模型洗剂中在23℃、50％rh的环境下浸渍24小时后，再在165℃下进行热封时的密封强度。[0161](5)运输试验[0162]利用以下的《1》～《7》的方法，进行用水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。[0163]《1》从水溶性膜中切出2片7cm×7cm的试验片。[0164]《2》将切出的2片试验片在23℃、50％rh的房间内保管16小时以上，进行调湿。[0165]《3》在23℃、50％rh的环境下，将经调湿的2片试验片在模型洗剂中浸渍16小时。[0166]《4》将从模型洗剂中取出的2片试验片在用滤纸拭去附着于表面的模型洗剂后加以重叠，将其3边以1cm的密封宽度进行热封，制作1边开口的软包袋。[0167]《5》向软包袋中装入20cm3的模型洗剂，以软包袋表面不产生褶皱、膜呈现展开状态的方式调整密封宽度，且将剩余的1边热封，制作模型洗剂的包装体。[0168]《6》制作100个上述包装体，将它们装入45l的聚乙烯制袋中，放入纸壳箱(320×335×325cm)中。向聚乙烯制袋与纸壳箱的间隙内填充缓冲材料。并且，将装有包装体的纸壳箱堆积在卡车中，实施在日本冈山县和东京都之间往返10次的运输试验。[0169]《7》通过目视来观察运输后的包装体，调查破损包装体的数量。[0170]《实施例1》[0171]将通过对马来酸单甲酯(mmm)4摩尔％改性聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到的mmm4摩尔％改性的羧酸改性pva(皂化度为96摩尔％、聚合度为1200)100质量份、作为多元醇系增塑剂的甘油25质量份、作为表面活性剂的月桂酸二乙醇酰胺0.2质量份和水投入至双螺杆挤出机中，制备挥发分数为60质量％的制膜原液。将该制膜原液从t模具通过模唇以11的牵伸比喷出、流延在表面温度为90℃的金属辊(支承体)上，向不与支承体接触的面整体以5m/秒的速度吹附100℃的热风来进行干燥。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为2.3质量％/秒。接着，从支承体上剥离，以pva膜的一面和另一面交替地接触各干燥辊的方式，从第二干燥辊起干燥至最终干燥辊为止。第二干燥辊至最终干燥辊的表面温度均为80℃。接着，针对表面温度为110℃的2根热处理辊，使pva膜的一面和另一面交替接触各热处理辊来进行热处理后，卷取在氯乙烯制的辊芯上。从支承体起至卷取为止的拉伸比为1.4。如此操作，得到水溶性膜(厚度40μm、长度1200m、宽度1m)。[0172]使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0173]《实施例2、3、比较例1》[0174]分别地，在实施例2中，将mmm4摩尔％改性的羧酸改性pva(皂化度为96摩尔％、聚合度为1200)变更为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(amps)2摩尔％改性的磺酸改性pva(皂化度为99摩尔％、聚合度为1200)，在实施例3中，将mmm4摩尔％改性的羧酸改性pva(皂化度为96摩尔％、聚合度为1200)变更为未改性pva(皂化度为88摩尔％、聚合度为1200)，在比较例1中，将mmm4摩尔％改性的羧酸改性pva(皂化度为96摩尔％、聚合度为1200)变更为未改性pva(皂化度为99摩尔％、聚合度为1200)，除此之外，与实施例1同样操作，得到水溶性膜。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0175]《实施例4》[0176]将t模具-支承体之间的牵伸比变更为31，将支承体的表面温度变更为80℃，将对不与支承体接触的面整体吹附的热风的温度变更为90℃，将热处理辊的表面温度变更为180℃，将从支承体起至卷取为止的拉伸比变更为1.8，除此之外，与实施例3同样操作，得到水溶性膜。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为5.9质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0177]《实施例5》[0178]将t模具-支承体之间的牵伸比变更为3，将支承体的表面温度变更为105℃，将对不与支承体接触的面整体吹附的热风的温度变更为105℃，将热处理辊的表面温度变更为180℃，除此之外，与实施例3同样操作，得到水溶性膜。需要说明的是，该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为6.7质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0179]《实施例6》[0180]将作为多元醇系增塑剂的甘油的量变更为相对于pva 100质量份为42质量份，除此之外，与实施例1同样操作，得到水溶性膜。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为2.4质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0181]《比较例2》[0182]将t模具-支承体之间的牵伸比变更为1.2，将从支承体起至卷取为止的拉伸比变更为0.8，除此之外，与实施例3同样操作，得到水溶性膜。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0183]《比较例3》[0184]将作为多元醇系增塑剂的甘油的量变更为相对于pva 100质量份为1质量份，除此之外，与实施例3同样操作，得到水溶性膜。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为2.2质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0185]《比较例4》[0186]将支承体的表面温度变更为70℃，将对不与支承体接触的面整体吹附的热风的温度变更为80℃，将热处理辊的表面温度变更为90℃，除此之外，与实施例1同样操作，得到水溶性膜。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为0.4质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0187]《比较例5》[0188]将t模具-支承体之间的牵伸比变更为3，将支承体的表面温度变更为105℃，将对不与支承体接触的面整体吹附的热风的温度变更为105℃，除此之外，与实施例1同样操作，得到水溶性膜。该条件下的支承体上的制膜原液的挥发成分的减少速度为7.2质量％/秒。使用所得水溶性膜，测定水溶性膜的接触角、溶胀度、完全溶解时间和165℃密封强度。进而，进行用该水溶性膜对模型洗剂加以包装而得到的包装体的运输试验。将结果示于表1。[0189]《参考例1》[0190]对实施例3中得到的水溶性膜进行热风，而不进行前述165℃密封强度的测定方法中的在模型洗剂中的浸渍，测定其165℃密封强度。将结果示于表1。在不浸渍于模型洗剂的情况下，165℃密封强度高于在模型洗剂中浸渍的实施例3。[0191][表1][0192]









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