用于水硬组合物的流化化合物的制作方法

有机化合物处理,合成应用技术1.本发明涉及新型流化化合物，特别是用于水硬组合物的新型流化化合物。背景技术：2.水硬组合物是包含水硬性粘结剂的组合物。水硬性粘结剂是通过与水发生化学反应而形成和硬化的粘结剂。硫酸钙和/或铝酸盐、石灰和水泥的组合物可以用作水硬性粘结剂。砂浆和混凝土(尤其是预制和现成混凝土)具有特殊的重要性。此类材料尤其可用于建筑、土木工程结构或混凝土部件的制造。3.众所周知，向水硬性粘结剂中添加流化剂(也称为塑化剂或超塑化剂)，使水硬性组合物流化，从而降低水硬性粘结剂糊料的含水量。因此，在硬化之后，水硬性粘结剂糊料具有更致密的结构。这将获得更高的机械强度。4.聚氧乙烯聚羧酸盐(pcp)在流化水硬组合物中是特别有效的，也被称为高效减水剂。5.用于混凝土砂浆流化的其它聚合物高效减水剂也已经开发出来，例如，专利申请fr2696736中所述的双磷酸盐聚(环氧乙烷)单链，其由chryso公司以fluid optima 100的商标名进行销售。lafarge sa的专利申请fr2925484还公开了一种用于混凝土砂浆流化的聚合物超塑化剂，其由没食子酸酯衍生物组成。6.然而，这类超塑化剂对于溶液中的粘土和碱金属硫酸盐具有有限的减水性和鲁棒性。此外，应当注意的是，对于专利申请fr2925484中所公开的结构，在高碱性混凝土介质中的化学稳定性非常有限。7.因此，目前需要更有效的流化化合物。8.本发明的目的是提供在水硬组合物中作为流化剂特别有效的新型化合物。技术实现要素：9.因此，本发明涉及具有以下式(i)的化合物：[0010][0011]其中：[0012]·m选自由h、碱金属和碱土金属以及+hnrr'基团所组成的组，r和r'相互独立地选自h、(c1-c3)直链或支链烷基和c1-c3直链或支链醇；[0013]·当a与如下式(1)相符时，r1选自由h、a1和(c1-c4)直链或支链烷基，或者，如果a由如下式(2)或(3)来表示，则r1选自h和(c1-c4)直链或支链烷基所组成的组；[0014]·r2选自h、om和(c1-c4)直链或支链烷基，其中m为如上所定义的；[0015]·a表示：[0016]*具有如下式(1)的基团a1：[0017][0018]其中：[0019]-n是1至40之间的整数，优选是1至31之间的整数；[0020]-m是1至40之间的整数，优选是1至31之间的整数；和[0021]-z选自由以下所组成的组：[0022]·-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；[0023]·-c(＝o)-nh-基团；和[0024]·-c(r5)＝n-基团，其中r5为h或me，优选为h；[0025]*具有以下式(2)的基团a2：[0026][0027]其中：[0028]-n是1至40之间的整数，优选是1至31之间的整数；[0029]-m是1至40之间的整数，优选是1至31之间的整数；[0030]-r是0或者1至6之间的整数；和[0031]-m、r1和r2为如上式(i)中所定义的；[0032]*具有以下式(3)的基团a3：[0033][0034]其中：[0035]-n′是1至50之间的整数，优选是1至39之间的整数；[0036]-m′+p′之和在1至6之间变化；[0037]-m′是1至5之间的整数；[0038]-p′是1至5之间的整数；和[0039]-m、r1和r2为如上式(i)所定义的；[0040]-z为如上式(1)所定义的。具体实施方式[0041]在本发明的框架内：[0042]-ct-cz，其中t和z能够在1至6之间取值，是指具有t至z个碳原子的碳链，例如，c1-c4是指具有1至4个碳原子的碳链；[0043]-烷基是指，除非另有规定，包括1至6个碳原子的直链或支链的饱和烃脂肪族基团。实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或戊基。[0044]对于碱金属，可以引用钠、锂或钾。对于碱土金属，可以引用镁和钙。[0045]在本发明的框架内，c1-c3直链或支链醇是指被至少一个羟基取代的直链或支链c1-c3烷基。[0046]优选地，在上述式(1)和(2)中，n是1至31的整数，m是1至31的整数。[0047]根据一个实施方式，本发明的化合物为具有上述式(i)的化合物，其中a表示具有式(1)的基团a1，并且r1选自h、a1和(c1-c4)直链或支链烷基所组成的组。[0048]根据一个实施方式，本发明的化合物具有以下式(ii)：[0049][0050]其中：[0051]-r1选自由h和(c1-c4)烷基所组成的组，或者表示如上所定义的具有式(1)的基团a1；以及[0052]-m和r2为如上式(i)所定义的；以及[0053]-n和m为如上式(1)所定义的。[0054]优选地，在式(ii)中，n是1至31的整数，m是1至31的整数。[0055]根据一个实施方式，在式(ii)中，r2是om基团，m为如上所定义的。[0056]根据一个实施方式，在式(ii)中，n在19至31之间变化。[0057]根据一个实施方式，在式(ii)中，m在3至10之间变化。[0058]根据一个实施方式，在式(ii)中，z选自以下所组成的组：[0059]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0060]·-c(＝o)-nh-基团。[0061]根据一个实施方式，在式(ii)中，z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0062]根据一个实施方式，在式(ii)中，z是chr3-nh-基团，其中r3是h或cooh，或者-c(＝o)-nh-基团。[0063]根据一个实施方式，在式(ii)中，z为-chr3-nh-基团，其中r3为h或cooh。[0064]根据一个实施方式，本发明的化合物具有式(ii)，其中：[0065]-r2是om基团，m为如上所定义的；[0066]-n在19至31之间变化；[0067]-m在3至10之间变化；和[0068]-z选自以下所组成的组：[0069]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0070]·-c(＝o)-nh-基团。[0071]根据一个实施方式，本发明的化合物具有式(ii)，其中：[0072]-r2是om基团，m为如上所定义的；[0073]-n在19至31之间变化；[0074]-m在3至10之间变化；和[0075]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0076]优选地，本发明化合物具有如上所定义的式(ii)，其中r1为h或表示具有如上所定义的式(1)的基团a1。[0077]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0078]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0079]-r2为om基团；[0080]-n在19至31之间变化；[0081]-m在3至10之间变化；和[0082]-z选自以下所组成的组：[0083]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0084]·-c(＝o)-nh-基团。[0085]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0086]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0087]-r2为om基团；[0088]-n在19至31之间变化；[0089]-m在3至10之间变化；和[0090]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0091]根据一个实施方式，在式(ii)中，n等于19。[0092]根据一个实施方式，在式(ii)中，n等于31。[0093]根据一个实施方式，在式(ii)中，m等于3。[0094]根据一个实施方式，在式(ii)中，m等于10。[0095]根据本发明的特定化合物组由具有如上所定义的式(ii)的化合物组成，其中n＝19且m＝3。[0096]根据本发明的另一特定组化合物由具有如上所定义的式(ii)的化合物组成，其中n＝31且m＝10。[0097]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0098]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0099]-r2为om基团；[0100]-n在19至31之间变化；[0101]-m在3至10之间变化；和[0102]-z选自以下所组成的组：[0103]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0104]·-c(＝o)-nh-基团。[0105]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0106]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0107]-r2为om基团；[0108]-n在19至31之间变化；[0109]-m在3至10之间变化；和[0110]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0111]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0112]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0113]-r2为om基团；[0114]-n在19至31之间变化；[0115]-m在3至10之间变化；和[0116]-z选自以下所组成的组：[0117]·-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0118]·-c(＝o)-nh-基团。[0119]优选地，在该族中，n＝19且m＝3，或者n＝31且m＝10。[0120]本发明化合物的优选族由具有上述式(ii)的化合物组成，其中：[0121]-r1为h或表示具有上述式(1)的基团a1；[0122]-r2为om基团；[0123]-n在19至31之间变化；[0124]-m在3至10之间变化；和[0125]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0126]优选地，在该族中，n＝19且m＝3，或者n＝31且m＝10。[0127]在根据本发明的具有式(ii)的化合物中，可以提及，尤其提及由以下式表示的化合物：[0128][0129]为h，r2为om基团，并且r为0或者在1至3之间变化，m为如上所定义的。[0147]根据一个实施方式，在式(iii)中，n等于19。[0148]根据一个实施方式，在式(iii)中，n等于31。[0149]根据一个实施方式，在式(iii)中，m等于3。[0150]根据一个实施方式，在式(iii)中，m等于10。[0151]根据一个实施方式，在式(iii)中，r等于3。[0152]根据本发明的特定化合物组由具有如上所定义的式(iii)的化合物组成，其中n＝19且m＝3。[0153]根据本发明的另一特定组化合物由具有如上所定义的式(iii)的化合物组成，其中n＝31且m＝10。[0154]根据一个实施方式，本发明的化合物为具有上述式(i)的化合物，其中a表示具有式(3)的基团a3，r1选自h和(c1-c4)直链或支链烷基。[0155]根据一个实施方式，本发明的化合物具有以下式(iv)：[0156][0157]其中：[0158]-r1选自h和(c1-c4)烷基所组成的组；[0159]-m和r2、n、m′和p和为如上式(i)所定义的；和[0160]-n′、m′和p和为如上式(3)所定义的。[0161]优选地，在式(iv)中，n中是1至39的整数。[0162]根据一个实施方式，在式(iv)中，r2是om基团，m为如上所定义的。[0163]根据一个实施方式，在式(iv)中，r2是om基团，m为如上所定义的，r为0或者在1至3之间变化。[0164]根据一个实施方式，在式(iv)中，z选自以下所组成的组：[0165]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0166]·-c(＝o)-nh-基团。[0167]根据一个实施方式，在式(iv)中，z选自-chr3-nh-，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0168]根据一个实施方式，在式(iv)中，z选自以下所组成的组：[0169]·-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和[0170]·-c(＝o)-nh-基团。[0171]根据一个实施方式，在式(iv)中，z选自-chr3-nh-，r3选自h和cooh。[0172]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0173]-r2为om基团；和[0174]-z选自以下所组成的组：[0175]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和·-c(＝o)-nh-基团。[0176]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0177]-r2为om基团；和[0178]-z选自-chr3-nh-，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。优选地，在上述式(iv)中，r1为h。[0179]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0180]-r1为h；[0181]-r2为om基团；和[0182]-z选自以下所组成的组：[0183]·-chr3-nh-基团，其中r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基；和·-c(＝o)-nh-基团。[0184]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0185]-r1为h；[0186]-r2为om基团；和[0187]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h、cooh和(c1-c6)直链或支链烷基。[0188]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0189]-r1为h；[0190]-r2为om基团；和[0191]-z选自以下所组成的组：[0192]·-chr3-nh-基团，r3选自h和cooh；和[0193]·-c(＝o)-nh-基团。[0194]本发明化合物的优选族由具有上述式(iv)的化合物组成，其中：[0195]-r1为h；[0196]-r2为om基团；和[0197]-z选自-chr3-nh-基团，r3选自h和cooh。[0198]在根据本发明的具有式(iv)的化合物中，可以提及，尤其提及由以下式所表示的化合物：[0199][0200]n′、m′和p′为如上所定义的。[0201]本发明还涉及如上所定义化合物，由上述式(i)或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所定义的化合物作为带正电离子的螯合剂的用途，尤其是选自碱金属离子、碱土金属离子和过渡金属离子所组成的组，更具体地，作为钙、镁、锰、铁、镍或钴离子的螯合剂的用途。[0202]本发明还涉及如上所定义化合物，由式(i)或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物作为水硬组合物的流化剂的用途。[0203]本发明还涉及如上所定义的化合物，由式(i)或式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物作为水硬性粘结剂的外加剂的用途。[0204]本发明还涉及如上所定义的化合物，由式(i)或式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物单独或与至少一种塑化剂和/或超塑化剂组合使用作为水硬性粘结剂的外加剂。[0205]在本发明的框架内，术语“水硬性粘结剂”是指在存在水的情况下具有水合性能的任何化合物，该水合作用产生具有机械特性的固体物，包括水泥如波特兰水泥、含铝水泥、火山灰水泥或者无水或半水化硫酸钙。水硬性粘结剂可以是符合en197-1(2001)的水泥，尤其是波特兰水泥、矿物添加剂(尤其是浆料)或含有矿物添加剂的水泥。[0206]“矿物添加剂”是指浆料(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.2段所定义的)、钢厂矿渣、火山灰材料(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.3段所定义的)、粉煤灰(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.4段所定义的)、煅烧片岩(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.5段所定义的)、石灰石(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.6段所定义的)或硅酸盐烟灰(如水泥标准nf en 197-1(2012)第5.2.7小节所定义的)或其混合物。也可使用目前没有被标准水泥nf en 197-1(2012)认可的其他添加剂。尤其是涉及偏高岭土，如标准nf p 18-513(2012年8月)规定的a类偏高岭土；硅质添加剂，如标准nf p 18-509(2012年9月)规定的qz矿物学的二氧化硅添加剂；铝硅酸盐，尤其是无机地聚物水泥。[0207]本发明的化合物可以与塑化剂和/或超塑化剂组合用作水硬性粘结剂中的外加剂，其在混合物中的量为1％至99％。[0208]在这些塑化剂和/或超塑化剂中，在本技术领域中众所周知的塑化剂和/或超塑化剂中，其实施为专利fr2696736中所述的聚氧乙烯基聚羧酸盐(pcp)或聚(环氧乙烷)双膦酸酯单链，以及由chryso公司以fluid optima100商标名进行销售的那些。[0209]优选地，本发明的化合物与前述optima 100组合使用，在混合物中optima为1％至99％，尤其是是25％至75％。[0210]优选地，本发明化合物与pcp组合使用，在混合物中pcp为1％至99％，尤其是25％至75％。[0211]本发明还涉及由上式(i)所表示的化合物或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物用于降低对水硬组合物的层状硅酸盐粘土的敏感性的用途。[0212]砂中存在层状硅酸盐粘土(优选为蒙脱石，更优选为钠蒙脱石)能够强烈影响水硬性粘结剂组合物(尤其是混凝土组合物)的加工性。事实上，粘土的层状结构增强了水的吸收和水硬性粘结剂组合物(例如，超塑化剂)中所含的元素的嵌入。粘土的数量通常通过亚甲基蓝测试(nf en 933-9标准)来进行测量。[0213]这种现象会导致水硬性粘结剂料浆的粘度增加，从而导致可加工性损失。然后，需要使用过配比的流化剂来补偿粘土的消耗，并且维持所需的性能。当用于实现均匀铺展的水硬组合物的剂量增加尽可能低(例如，0％至20％)时，当水硬组合物的层状硅酸盐粘土含量变化时，流化剂用于降低其对水硬组合物的层状硅酸盐粘土的敏感性。[0214]本发明还涉及由上述式(i)所表示的化合物或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物用于降低水硬组合物的溶液中的碱性硫酸盐的敏感性的用途。[0215]溶液中的碱性硫酸盐是流化剂在水泥颗粒上吸附的竞争对手。使用“道路实验室技术与方法，试验方法me48-4p-1997(techniques et méthodes des laboratoires des ponts et chaussées,méthode d'essai me48-4p-1997)”中所描述的方法测量溶液中碱性硫酸盐的含量。因此，流化剂配比取决于溶液中碱性硫酸盐的水平：浓度越高，流化剂的比例越高，以实现相同的目标性能。当为实现均匀铺展而增加的剂量尽可能低(例如，0％至20％)时，例如，当溶液中碱性硫酸盐的水平变化时，流化剂被用于降低对水硬组合物的溶液中碱性硫酸盐的敏感性，例如，从被认为较低的水平(低于水泥重量的0.2％)到较高的水平(高于水泥重量的0.6％)。[0216]本发明还涉及如上述定义的化合物(由式(i)或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物)在制备水硬组合物中的用途，所述水硬组合物包括：[0217]-如上述定义的化合物，由式(i)所表示的化合物或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物；[0218]-至少一种水硬性粘结剂(例如，水硬性粘结剂、或用于二元系统的两种水硬性粘结剂、或者用于三元系统的三种水硬性粘结剂)；[0219]-至少一种骨料；以及[0220]-水。[0221]水硬组合物可以包括混凝土、砂浆、砂浆层或灌浆。[0222]通过混合上述成分，以传统方式制备水硬组合物。本发明还涉及用于制备水硬组合物的方法，该方法包括混合以下成分的步骤：[0223]-如上所定义的化合物；[0224]-至少一种水硬性粘结剂；[0225]-至少一种骨料；以及[0226]-水，[0227]各种成分以任何顺序添加。[0228]根据本发明的化合物可添加到水硬组合物的其他组分中，可以是干燥的(通常为粉末形式)或溶液中，最好是水溶液中。[0229]因此，根据另一方面，本发明涉及一种用于含有上述化合物的水硬组合物的流化剂(或塑化剂)，其在溶剂的溶液中，尤其是在水溶液中，优选化合物的重量为5％至50％，尤其是10％至30％，尤其是约为溶液总重量的20％。特别地，所述水溶液的水可以是预湿水。“预湿水”是指总水的一部分，用于在混合前湿润骨料，以模拟混凝土厂或工地中骨料的通常潮湿湿度状态。所述水溶液(包括所述化合物)可以包括其他外加剂，例如，消泡剂、引气剂、凝结促进剂或缓凝剂、流变改性剂、另一种流化剂(塑化剂或超塑化剂)和/或通常用于水硬组合物中的任何其他外加剂。在优选的实施方式中，包含聚合物的所述水溶液包含流化剂，尤其是超塑化剂，例如，fluid premia 180或fluid premia 196超塑化剂。[0230]在本发明的框架内，“水泥”是指符合en 197-1(2001)标准的水泥，尤其是符合nf en 197-1(2012)标准的emc i、emc il、emc iii、emc iv或emc v型水泥。水泥可以包括矿物添加剂。[0231]“骨料”是指一组平均直径为0至125mm的矿物颗粒。根据其直径，骨料分为以下六大类之一：填料、超细砂、砂、砾石砂混合物、砾石和道碴(xp p 18-545)。最常用的骨料为如下：[0232]-填料，其直径小于2mm，并且至少85％的骨料直径小于1.25mm，且至少70％的骨料直径小于0.063mm，[0233]-砂，其直径在0至4mm(在nf en 13-242标准中；直径可达6mm)，[0234]-砾石砂混合物，其直径大于6.3mm，[0235]-砾石，其粒径在2至63mm。[0236]因此，砂包含在根据本发明的骨料的定义中。[0237]填料可以来自尤其是石灰石或白云石。[0238]在混合阶段，可以添加其他外加剂，例如，矿物添加剂和/或外加剂，例如，引气外加剂、消泡剂、凝结促进剂或缓凝剂、流变改性剂、另一种流化剂(塑化剂或超塑化剂)，包括超塑化剂，例如，fluid premia 180或fluid premia 196超塑化剂。[0239]通常，在水硬组合物中使用0.1％至1％(按干重计)的本发明化合物。[0240]本发明还涉及一种用于水硬组合物的流化剂，其包含如上述的化合物，由式(i)所表示的化合物或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物。[0241]本发明还涉及一种水硬组合物，尤其是选自混凝土、砂浆、砂浆层和灌浆中的水硬组合物，包括：[0242]-如上所定义的化合物，由式(i)所表示的化合物或由式(ii)、(iii)或(iv)之一所表示的化合物；[0243]-至少一种水硬性粘结剂；[0244]-至少一种骨料；以及[0245]-水。[0246]所述水硬组合物也可以包含上述外加剂。[0247]实施例[0248]第1部分-化合物的合成[0249]焦棓酚-1,3-二甲醚、没食子酸、福尔马林和乙醛酸均从sigma aldrich公司获得。[0250]m2070、m1000和ed600从亨斯迈公司(huntsman)获得。[0251]hplc链：[0252]-thermo scientific公司，型号uhplc ultimate 3000，装备有chromoleon7.2版软件；[0253]-色谱柱：thermo scientific公司，型号acclaim carbonyl c18，尺寸：4.6×150mm，直径：5μm；[0254]-探测器：dedl：sedex lc lt elcd；uv：型号uhplc ultimate 3000。[0255]实施例1：代表性结构1的概述：[0256][0257]n＝31且m＝10[0258]在装有冷却液的三颈烧瓶中，37％的福尔马林(1当量；0.03mol；2.4g)逐滴添加到60ml水中的m2070溶液(1当量；0.03mol；62.1g)。将反应介质在室温下搅拌1小时。向反应介质中添加焦棓酚-1,3-二甲醚(1当量；0.03mol；3.78g)，并将温度升高至60℃，直到焦棓酚-1,3-二甲醚消失(通过hplc监测)。[0259]实施例2：代表性结构2的概述：[0260][0261]n＝19且m＝3[0262]在装有冷却剂的三颈烧瓶中，将37％的福尔马林(2当量；0.06mol；4.8g)逐滴添加到100ml水中的m1000溶液(2当量；0.06mol；62.1g)中。将反应介质在室温下搅拌1小时。向反应介质中添加焦棓酚-1,3-二甲醚(1当量；0.03mol；3.78g)，并将温度升高至60℃，直到焦棓酚-1,3-二甲醚消失(通过hplc监测)。[0263]实施例3：代表性结构3的概述：[0264][0265]n＝19且m＝3[0266]在装有冷却剂的三颈烧瓶中，将50％的乙醛酸溶液(1当量；0.03mol；4.42g)逐滴添加到60ml水中的m2070溶液(1当量；0.03mol；62.1g)中。将反应介质在室温下搅拌1小时。向反应介质中添加焦棓酚-1,3-二甲醚(1当量；0.03mol；3.78g)，并将温度升高至60℃，直到焦棓酚-1,3-二甲醚消失(通过hplc监测)。[0267]实施例4：代表性结构4的概述：[0268][0269]n＝19且m＝3[0270]在装备有dean stark和冷却剂的四颈烧瓶中，加入m1000(1.1当量；0.194mol；193.98g)和没食子酸(1当量；0.176mol；30g)。在真空下将反应介质增加至160℃并搅拌，直到焦棓酚-1,3-二甲醚消失(通过hplc监测)。[0271]实施例5：代表性结构5的概述：[0272][0273]n＝9且m+p＝3.6[0274]在装备有dean stark和冷却剂的四颈烧瓶中，加入ed-600(1.1当量；0.194mol；116.39g)和没食子酸(1当量；0.176mol；30g)。在真空下将反应介质增加至160℃并搅拌，直到焦棓酚-1,3-二甲醚消失(通过hplc监测)。[0275]第2部分-应用[0276]将afnor标准砂被引入perrier搅拌机的搅拌容器中。在以140rpm速速混合砂子30秒后，在15秒内将预湿水引入容器中。这种水的体积占要添加的有效水总体积的三分之一。继续混合15秒，将预湿砂静置4分钟30秒。然后将水泥和石灰填料(来源：埃尔布赖(erbray))添加到预湿砂中，并且在剩余的总有效水和整个外加剂加入30秒之前，以140rpm速度将整个混合物混合1分钟。停止搅拌机以便刮除容器的边缘，使得产生均匀的砂浆，然后以280rpm速度继续混合1分钟。[0277]通过测量按照以下程序获得的铺展直径，获得初始减水量和加工性维持：[0278]用灰浆填充了半个刻度上复制亚伯拉罕斯圆锥体(abrahams cone)的模具。为了获得铺展，通过进行四分之一圈，将该锥体从板上提升90过。在5、30、60和90分钟内，用直尺测量两个直径之间呈90内的铺展。然后，所示测量值是两个铺展的平均值，不确定度为±平均值，。[0279]试验在20℃下进行。[0280]确定外加剂配比，以使初始铺展厚度在290至310mm。该配比以相对于粘结剂(水泥+填料)的总重量的重量比表示。[0281]应用设计研究中使用的化学组成如下所述。[0282]表1：组合物的化学组成[0283]组分组合物1组合物3实施例130％ 实施例3 30％消泡剂0.3％0.3％水69.7％69.7％[0284]实施例6：与没有外加剂的参考例的比较[0285]表2：水硬组合物[0286][0287]测试结果在下表3中进行了分组，显示了以毫米为单位的铺展随时间的变化(以分钟为单位)。[0288][0289]如所观察到的，根据本发明的化合物具有流化能力。事实上，在添加等体积水下，使用实施例1和3中的两种结构时，初始铺展量是原来的两倍。[0290]实施例7：与fluid optima 100参考例的比较[0291]表4：水硬组合物[0292]组分质量(g)emc i 52.5n标准水泥615埃尔布赖填料265afnor砂1,350外加剂待调整有效的水303[0293]测试结果在下表5中进行了分组，显示出以毫米为单位的铺展随时间的变化(以分钟为单位)。[0294][0295]正如所观察到的，本发明的化合物具有比fluid optima 100更大的流化能力。事实上，在添加相同体积的水下，使用活性材料来实现相同的初始铺展比optima 100更低。[0296]实施例8：与fluid optima 100共掺[0297]表6：水硬组合物[0298]组分质量(g)emc i 52.5n标准水泥555.1埃尔布赖填料237.9afnor砂1,350外加剂待调整有效的水277.5[0299]测试结果在下表7中进行了分组，显示出以mm为单位铺展随时间(分钟)的变化。[0300][0301]如所观察到的，将根据本发明的化合物(实施例1)与fluid optima 100组合使用，可以获得优异的流化能力，同时保持有利的可加工性。事实上，在添加等量水的情况下，与fluid optima 100单独使用的活性材料相比，混合物中使用更少的活性材料实现了目标铺展性。[0302]下表8显示了机械性能的结果。根据标准nf en 196-1测量弯曲和压缩的机械阻力。[0303][0304]在24小时之后，观察到抗弯曲(rf)和抗压缩(rc)的能力显著增强，这是本应用领域追求的性能。[0305]实施例9：碱鲁棒性研究[0306]表9：水硬组合物[0307]组分质量(g)emc i 52.5n标准水泥555.1埃尔布赖填料237.9afnor砂1,350外加剂待调整有效的水277.5[0308][0309]正如所观察到的，使用根据本发明的化合物可获得与溶液中碱性硫酸盐浓度相关的流化能力的鲁棒性，这与参考例fluid optima 100不同。事实上，在保持本发明化合物的相同量的情况下，对于相同体积的添加水，fluid optima 100配比增加了50％，以便在可溶性碱浓度增加时获得相同的初始铺展性。[0310][0311]24小时后，抗弯曲和抗压性能显著提高，这是在本应用领域中追求的性能。[0312]实施例10：关于来源于wo 2009/112647的化合物的比较例：[0313]制备了具有如下式的化合物：[0314][0315]在带有冷却剂的三颈烧瓶中，添加mpeg 500(1.1当量，0.13mol，60.0g)、没食子酸(1当量，0.12mol，21.2g)和对甲苯磺酸(3.0g)，并在真空下加热至130℃，直到没食子酸消失(通过hplc监测)。[0316]ph＝13时的稳定性研究[0317]为了比较该分子在碱性混凝土介质中的稳定性，将实施例1和比较例10中的化合物置于ph＝13的溶液中，并且通过hplc监测其降解。[0318]根据获得的色谱图，在所述研究条件下，与实施例1中的化合物相对应的峰没有变化，而与实施例10中的化合物相对应的峰急剧下降(比较例)。由于这些峰表示介质中的分子浓度，与根据本发明的结构相比，证明了根据wo2009/112647的结构的不稳定性。









图片声明：本站部分配图来自人工智能系统AI生成,觅知网授权图片,PxHere摄影无版权图库。本站只作为美观性配图使用,无任何非法侵犯第三方意图,一切解释权归图片著作权方,本站不承担任何责任。如有恶意碰瓷者,必当奉陪到底严惩不贷!




内容声明：本文中引用的各种信息及资料（包括但不限于文字、数据、图表及超链接等）均来源于该信息及资料的相关主体（包括但不限于公司、媒体、协会等机构）的官方网站或公开发表的信息。部分内容参考包括:(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供参考使用,不准确地方联系删除处理！本站为非盈利性质站点,发布内容不收取任何费用也不接任何广告!




免责声明：我们致力于保护作者版权，注重分享，被刊用文章因无法核实真实出处，未能及时与作者取得联系，或有版权异议的，请联系管理员，我们会立即处理，本文部分文字与图片资源来自于网络，部分文章是来自自研大数据AI进行生成,内容摘自(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供学习参考,不准确地方联系删除处理!的,若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益，请立即通知我们，情况属实，我们会第一时间予以删除，并同时向您表示歉意,谢谢!