基于甲基紫-铜离子配合物的RRS法定量分析水中的SDBS

测量装置的制造及其应用技术基于甲基紫-铜离子配合物的rrs法定量分析水中的sdbs技术领域1.本发明属于化学分析技术领域。更具体地，涉及基于甲基紫-铜离子配合物的rrs法定量分析水中的sdbs。背景技术：2.阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展历史最悠久、工业化最成熟的一类产品，因为其具备良好的发泡、乳化、渗透、去污和扩散功能，因此被广泛应用于化妆品、食品、农业、医药工业、纺织工业、化学工业等领域。阴离子表面活性剂在日常生活及工业发展当中应用广泛，当其废水、废渣进入水体、土壤等环境当中会污染环境，造成水生生物死亡，还可引发大面积水华和赤潮现象；长期饮用含阴离子表面活性剂的水会对人体造成危害并且蓄积在人体中。因此，对其定量分析的研究越来越得到科研人员的重视，对水体中阴离子表面活性剂的含量检测和保护水体环境具有重要意义。3.目前使用的阴离子表面活性剂已全部是直链烷基结构，典型代表结构为(对位)直连十二烷基苯磺酸钠，虽然易被微生物降解，但进入水体后对水环境造成极大污染，对其监测显得尤为重要。而对阴离子表面活性剂sdbs的测定方法有分光光度法、混合指示剂两相滴定法、荧光光度法、流动注射分析法、色谱法、电化学分析法、共振光散射法等。国内外对阴离子表面活性剂监测方法的研究很多，这些监测方法大多能较准确的测定样品中待测物质的含量，但存在如检测过程操作繁琐复杂，测定成本较高等等问题，满足不了当前复杂水质的监测现状，为达到监测方便、快速、准确，仍需在现有测定方法的基础上，通过不断的改进，研究出满足当前水质监测的要求。4.其中，共振瑞利散射(resonance rayleigh scattering，rrs)技术作为一种新兴的分析测试手段，已成功应用于生物大分子(如核酸、蛋白质)、阴离子表面活性剂、染料和药物等的分析检测。现有研究中，有采用共振瑞利散射技术来检测sdbs，如中国专利公开了一种利用共振瑞利散射法测定阴离子表面活性剂含量的方法，以柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液、藏红t溶液、聚乙烯醇溶液、氯化钠溶液和纯化水组成标准溶液检测体系，通过测定共振瑞利散射强度，绘制标准曲线，最终获得样品的阴离子表面活性剂含量；该方法利用sdbs与藏红t通过阴阳离子缔合作用结合，进一步利用与聚乙烯醇形成分子间氢键提升检测体系的检测灵敏度，但该方法检测溶液易受到离子强度干扰，其检出限还有待进一步的降低。因此，为了能够应用于实际水样的检测，亟需开发和研究出更加灵敏、稳定、不受离子强度干扰的对sdbs定量检测分析的方法，对于水体中sdbs的含量检测和保护水体环境具有重要意义。技术实现要素：5.本发明要解决的技术问题是克服上述问题的缺陷和不足，提供基于甲基紫-铜离子配合物的rrs法定量分析水中的sdbs。6.本发明的目的是提供基于甲基紫-铜离子配合物的rrs法定量分析水中的sdbs。7.本发明上述目的通过以下技术方案实现：8.本发明提供一种基于甲基紫-铜离子配合物定量检测水中sdbs的方法，先将醋酸-醋酸钠(hac-naac)缓冲溶液、甲基紫(mv)溶液、铜离子(cu2+)溶液与十二烷基苯磺酸钠(sdbs)标准溶液混匀制备标准溶液检测体系，采用共振瑞利散射法，根据十二烷基苯磺酸钠标准溶液的浓度和共振瑞利散射强度绘制标准曲线；再将待测样品溶液与醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液、铜离子溶液混匀制备待测样品检测体系，检测共振瑞利散射强度，通过标准曲线计算待测样品中的sdbs含量。9.本发明利用共振瑞利散射法建立了一种测定水样中sdbs的方法，利用mv与sdbs形成离子缔合物之后，进一步利用cu2+与mv分子中的氮原子形成超分子配位化合物，提升三元复合物的整体稳定性和结构致密性。同时，本发明不仅对采用体系mv溶液、sdbs溶液和cu2+溶液的检测条件进行了优化，还考察了多种干扰物质对sdbs含量测定结果的影响，并进一步以edta为掩蔽剂考察了其对检测体系的抗干扰能力，提升了本发明检测方法的检测灵敏度，且稳定性、重现性增强。10.本发明提供的具体检测步骤如下：11.s1.绘制标准曲线：依次加入醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液、十二烷基苯磺酸钠标准溶液和铜离子溶液，定容、混匀、冰浴、静置，制备标准溶液检测体系；采用醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液和铜离子溶液制备空白对照体系；采用荧光分光光度计，以λex＝λem扫描并记录各标准溶液检测体系共振瑞利散射强度irrs，和空白对照体系的共振瑞利散射强度i0，计算δirrs＝irrs-i0，再根据十二烷基苯磺酸钠标准溶液的浓度和δirrs绘制标准曲线；12.s2.样品前处理：取待测水样，过滤后加入金属离子掩蔽剂，定容，即得待测样品溶液；13.s3.样品测定：取步骤s2的待测样品溶液添加醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液和铜离子溶液制备待测样品检测体系，采用荧光分光光度计，以λex＝λem扫描并记录待测样品检测体系共振瑞利散射强度irrs，和空白对照体系共振瑞利散射强度i0，计算δirrs＝irrs-i0，通过标准曲线计算待测样品中的sdbs含量。14.优选地，步骤s1中采用ph 3.0～5.0的hac-naac缓冲溶液0.5～2.5ml。15.更优选地，采用ph 4.0的hac-naac缓冲溶液1.0ml。16.优选地，步骤s1中采用mv溶液浓度为2.50～8.75mg/l。17.更优选地，采用mv溶液浓度为6.25mg/l。18.优选地，步骤s1中采用铜离子溶液浓度为0.5～4.0mg/l。19.更优选地，步骤s1中采用铜离子溶液为硫酸铜溶液。20.进一步优选地，硫酸铜溶液浓度为1.0mg/ml。21.优选地，步骤s1和步骤s3中检测波长为λex＝λem＝328nm。22.优选地，步骤s1和步骤s3中采用荧光分光光度计参数设置为：狭缝5nm，电压400v，响应时间为0.04s，220nm-600nm同步扫描。23.优选地，步骤s2中调节离子强度采用nacl或edta-2na，由于edta-2na对本检测体系影响较小，因此，利用edta-2na来抗金属离子干扰。24.更优选地，调节离子强度采用0～0.02mol/l的nacl，或5.0mg/l的edta-2na溶液。25.进一步优选地，调节离子强度采用0.02mol/l的nacl或5.0mg/l的edta-2na。26.优选地，sdbs的检测浓度为0.2～14.0mg/l。27.本发明具有以下有益效果：28.本发明利用共振瑞利散射法建立了一种测定水样中sdbs的方法，在ph 4.0的hac-naac缓冲溶液中，利用mv与sdbs形成离子缔合物之后，进一步利用cu2+与mv分子中的氮原子形成超分子配位化合物，提升三元复合物的整体稳定性和结构致密性能，显著增强体系的共振瑞利散射光强度，且检测体系稳定性增强。本发明提供的检测方法对sdbs浓度在0.20-5.60mg/l范围内时，δi＝805.9c，r2＝0.9941；浓度在5.60-14.0mg/l范围时，δi＝569.5c-1885.3，r2＝0.9953，检出限为6.2μg/l。该方法灵敏度高、稳定性好、重现性增强，操作简便，可以应用于实际水样表面活性剂的定量分析。附图说明29.图1为ph的优化(hac-naac 1.00ml，mv 6.25mg/l，sdbs 14.0mg/l，cu2+1.00mg/ml)；30.图2为hac-naac缓冲溶液添加量的优化(hac-naac ph 4.00，mv 6.25mg/l，sdbs 14.0mg/l，cu2+1.00mg/ml)；31.图3为mv浓度的优化(hac-naac ph 4.00 1.0ml，sdbs 14.0mg/l，cu2+ 1.00mg/ml)；32.图4为铜离子浓度的优化(hac-naac ph 4.00.0ml，mv 6.25mg/l，sdbs 14.0mg/l)；33.图5为温度对反应的影响(hac-naac ph 4.00.0ml，mv 6.25mg/l，sdbs 14.0mg/l，cu2+1.00mg/ml)；34.图6为加入顺序的影响；35.图7为离子强度对反应的影响(hac-naac ph 4.00.0ml，mv 6.25mg/l，sdbs 14.0mg/l，cu2+1.00mg/ml)；36.图8为各物质图谱(其中1、hac-naac+mv；2、hac-naac+cu2+；3、hac-naac+sdbs；4、hac-naac+mv+cu2+；5、hac-naac+mv+sdbs；6、hac-naac+cu2++sdbs；7、hac-naac+mv+sdbs+cu2+)；37.图9为不同梯度浓度sdbs的共振瑞利散射光谱。具体实施方式38.以下结合说明书附图和具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。39.除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。40.使用仪器及试剂：phs-3c型精密酸度计(上海虹益仪器仪表有限公司)、cp124c万分之一电子天平(上海奥豪斯有限公司)、f-2500型荧光分光光度计(日本，日立公司)、st3100c实验室电导率仪(常州奥豪斯仪器有限公司)、十二烷基苯磺酸钠(ar，上海安谱实验科技股份有限公司)、甲基紫(acs，》90％，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)、醋酸(ar，广州化学试剂厂)、五水硫酸铜(ar，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)、醋酸钠(ar，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)、柠檬酸(ar，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)、柠檬酸钠(ar，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)、磷酸氢二钠(ar，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)。41.实验所用玻璃仪器如烧杯、容量瓶等都用5％硝酸溶液浸泡过夜，使用时用三次蒸馏水冲洗干净，实验用水均为三次蒸馏水。42.本发明所使用的试剂浓度：mv溶液25.0mg/l；sdbs溶液70.0mg/l；cuso420.0mg/ml；hac-naac缓冲溶液ph 4.00。43.实施例1定量检测方法的建立44.1、样品前处理45.取得需要检测的水样，使用定性滤纸过滤，初步除去较大且不溶于水的杂质，然后再使用0.45μm的纤维素滤膜对水样再次过滤；把滤液转移至250.0ml容量瓶中，加入金属离子掩蔽剂调节离子强度、并掩蔽干扰金属离子；最后把滤液定容至刻度线，此作为待测样品溶液。46.2、溶液配置47.标准溶液检测体系：依次加入醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液、十二烷基苯磺酸钠标准溶液和cuso4溶液，定容、混匀、冰浴、静置，即得。48.十二烷基苯磺酸钠标准溶液：采用浓度为14.0mg/l的sdbs溶液配制；配制不同梯度的标准溶液：0.00、1.40、2.80、3.20、5.60、7.00、8.40、9.80、11.2、12.6、14.0mg/l。49.空白对照体系(空白组)：采用醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液和cuso4溶液，定容、混匀、冰浴、静置，即得。50.待测样品检测体系：在上述待测样品溶液中添加醋酸-醋酸钠缓冲溶液、甲基紫溶液和cuso4溶液，定容、混匀、冰浴、静置，即得。51.3、绘制标准曲线52.采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem＝328nm(λex指荧光最大激发波长，λem指荧光最大发射波长)扫描各标准溶液检测体系的共振瑞利散射光谱irrs和空白组的共振瑞利散射强度i0，并计算δirrs＝irrs-i0。仪器参数设置为狭缝5nm，电压400v，响应时间为0.04s，220nm-600nm同步扫描。再根据十二烷基苯磺酸钠标准溶液的浓度和δirrs绘制标准曲线。53.4、样品测定54.取待测样品检测体系进行测定，设置3份平行管。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem＝328nm扫描待测样品检测体系的共振瑞利散射光谱irrs和空白组的共振瑞利散射强度i0，并计算δirrs＝irrs-i0。仪器参数设置为狭缝5nm，电压400v，响应时间为0.04s，220nm-600nm同步扫描。通过标准曲线计算待测样品中的sdbs含量。55.实施例2定量检测方法条件的优化56.1、缓冲体系及ph的优化57.分别选取b-r、柠檬酸-柠檬酸钠、磷酸氢二钠-柠檬酸、醋酸-醋酸钠四种缓冲溶液配制标准溶液检测体系，采用四种缓冲溶液的加入量相同，其他试剂的使用及浓度都不改变，设置空白组、不同浓度梯度的十二烷基苯磺酸钠标准溶液及三个平行管，溶液配置方法同实施例1，采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录数据，根据标准溶液的浓度和δirrs，选择hac-naac缓冲溶液作为缓冲介质。58.在确定缓冲溶液采用hac-naac后，为了考察不同ph值对体系中不同物质的具体作用和影响，通过调节hac与naac的比例调节ph，设置空白组及三个平行管，同时采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。59.结果如图1所示，当ph过低时，酸效应影响mv与铜离子配位的稳定性；而ph值较高时，会阻碍mv形成阳离子结构。因此也会妨碍sdbs与mv形离子缔合反应。因此，实验表明，当缓冲液ph 4.00时，是比较好的缓冲环境。60.2、缓冲溶液添加量的优化61.为了解不同加入量的hac-naac缓冲溶液对标准溶液检测体系rrs的影响，分别设置不同体积的hac-naac缓冲溶液配制标准溶液检测体系，添加量分别为0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml，其他试剂的使用及浓度都不改变，溶液配置方法同实施例1，设置三个平行管和空白组进行测定。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。62.结果如图所示2。当hac-naac缓冲溶液加入量为1.00ml时，曲线有一个最高点，此时加入量为1.00ml。加入量大于1.00ml时，体系rrs值稍微下降，因此，通过该研究确定hac-naac缓冲溶液加入量为1.00ml时最佳。63.3、mv添加量的优化64.为了考察mv对rrs强度的影响，在其他条件不变的情况下，分别采用浓度为2.50～8.75mg/l的mv溶液配制标准溶液检测体系，其他试剂的使用及浓度都不改变，溶液配置方法同实施例1，设置三个平行管和空白组进行测定。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。65.结果如图3所示，当mv浓度为6.25mg/l时，体系的共振瑞利散射强度最大，δi有最大值。mv浓度过低，其与sdbs不能充分反应，δi未能达到最大值；当mv浓度过高时，过量的染料分子容易在溶液中聚集在一起，影响mv与sdbs发生离子缔合作用，δi会降低。故后续实验选择加入2.50ml的25mg/lmv溶液。66.4、cu2+添加量的优化67.为了解铜离子浓度对标准溶液检测体系rrs的影响，配制了20.0mg/ml的硫酸铜溶液，按照“hac-naac+mv+sdbs+cu2+”的加入顺序，加入不同体积的cu2+(使最终体系里的铜离子浓度为0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mg/ml)配制标准溶液检测体系，溶液配置方法同实施例1，设置三个平行管和空白组进行测定。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。68.结果如图4所示，结果表明cu2+的加入能明显增强体系的共振瑞利散射强度。当硫酸铜溶液加入量为0.50ml，即铜离子浓度为1.00mg/ml时，体系δirrs最大，故后续选择加入1.00mg/ml硫酸铜溶液。69.5、反应温度及加热时间的优化70.根据上述优化后的实验条件，利用控制变量法进行温度的考察。设置了九个温度梯度：20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃，加热时间为10min。其他试剂的使用量及浓度使用上述优化后的结果，设置空白组及三个平行管，溶液配置方法同实施例1，采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。71.结果由图5可知，体系受温度的影响比较大，很明显导致了共振瑞利散射值下降。由热力学原理可知：g＝h-ts，等温公式：δg＝δh-tδs，mv与sdbs离子缔合作用是典型的熵减小过程，故此过程的tδs《0。根据δg＝δh-tδs可得，物理吸附过程的δh《0，在一定的压力下，吸附焓就是吸附热，故物理吸附过程都是放热过程。随着温度升高，系统自发反应δg《0条件受限，导致温度升高，δi呈下降趋势。为了增加稳定性，进一步研究发现，本发明使用的检测体系中各试剂在冰水浴中反应，测定结果比加热时更为灵敏且稳定。72.6、各试剂的添加顺序优化73.为了研究hac-naac缓冲溶液、sdbs、mv及硫酸铜的不同加入顺序对标准溶液检测体系的影响，按照下表1中顺序添加，进行了12组试验，其他试剂的使用量及浓度使用上述优化后的结果，溶液配置方法同实施例1，设置三个平行管和空白组进行测定。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。74.表1各试剂的添加顺序[0075][0076]注：缓冲液均为ph 4.00的hac-naac缓冲溶液。[0077]结果如图6所示，在先加入hac-naac缓冲液后，再加入mv和sdbs，最后加入cu2+，这种加入顺序的共振瑞利散射强度最大。而在添加顺序为11、12组的实验结果rrs值低的原因可能是中性条件下sdbs先与铜离子先结合，影响了进一步与mv离子缔合的几率，导致rrs值较低。[0078]6、离子强度的影响[0079]由于检测的水样中存在大量的金属元素和离子，检测时，离子的存在将对离子缔合作用造成干扰，实验利用加入不同浓度的nacl考察该检测体系受离子强度的影响。通过改变检测体系中的氯化钠浓度，观察其对标准溶液检测体系rrs值的影响，其他试剂的使用量及浓度使用上述优化后的结果，溶液配置方法同实施例1，设置空白组和三个平行管进行测定。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，并记录δirrs、irrs、i0的数据值。[0080]结果如图7所示，在nacl浓度在0～0.02mol/l时，曲线相对平稳，经过计算可知，其与不添加氯化钠的对照管相比，相对偏差少于5％，可视为对体系没有影响。当nacl浓度超过0.02mol/l时，rrs值下降，相对偏差显然已经超过5％，但是在很宽的离子强度范围内，体系的rrs值相对稳定。由此可见，在样品测定时，若样品的离子强度较大，在标准品溶液和样品液中同时加入0.02mol/lnacl，并结合标准管和样品溶液的电导率测定结果对比，以便控制离子强度对体系的影响。[0081]7、共存物质的影响[0082]在sdbs浓度为14.0mg/l的标准溶液检测体系中，模拟16种共存物质对sdbs+mv+cu2+体系的影响，这16种共存物质为：pb2+、ba2+、fe3+、al3+、mn2+、hg2+、cr3+、h2c2o4、cd2+、zn2+、as3+、k+、mg2+、ca2+、ni2+、edta-2na。其他试剂的使用量及浓度使用上述优化后的结果，设置空白组及三个平行管，采用f-2500型荧光分光光度计进行扫描，具体检测方法同实施例1，将测定结果进行比较并计算相对误差(re)，相对误差在±5％时可视为对体系无影响，记录此时的物质浓度，为该共存物质的最大允许浓度。[0083]结果如表2所示，可知对体系影响相对较少、允许浓度比较大的有k+、zn2+、ni2+、ca2+、mg2+等，同时发现，edta-2na的容许量相对较大。实验进一步在检测体系中加入5.0mg/ledta-2na，考察上述干扰离子的影响，发现edta-2na抗干扰效果较为理想。[0084]表2共存物质的影响[0085][0086][0087]实施例3不同试剂及浓度的共振瑞利散射光谱[0088]1、各物质rrs的图谱特征[0089]分别配制七组不同的标准溶液检测体系，区别在于添加的试剂不同。在一系列10ml比色管中，依次加入ph4.00 hac-naac缓冲溶液1.00ml，适量sd bs标准溶液，25.0mg/lmv溶液(mv)1.00ml，20.0mg/ml cu2+溶液1.00ml，用去离子水定容、摇匀、冰浴后静置。具体配置方法同实施例1，七组溶液具体为：1、hac-naac+mv；2、hac-naac+cu2+；3、hac-naac+sdbs；4、hac-naac+mv+cu2+；5、hac-naac+mv+sdbs；6、hac-naac+cu2++sdbs；7、hac-naac+mv+sdbs+cu2+。同时，设置空白组，每组平行三份。采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱(λex指荧光最大激发波长，λem指荧光最大发射波长)。记录波长为λex＝λem＝328nm处的共振瑞利散射强度irrs和试剂空白的共振瑞利散射强度i0，并计算δirrs＝irrs-i0。仪器参数设置狭缝5nm，电压400v，响应时间为0.04s，220nm-600nm同步扫描。[0090]在实施例2的优化条件下，固定各试剂的加入量和sdbs浓度，扫描各溶液组成的rrs图谱，结果如图8所示，从图中rrs数值可知，单独的mv、sdbs，以及mv+cu2+、sdbs+cu2+体系的rrs值均较低。[0091]而在第5组中hac-naac+mv+sdbs，表明mv与sdbs反应生成的缔合物在波长328nm处有很强的共振瑞利散射效应，由于mv和sdbs带有相反电荷，可以通过静电引力结合成离子缔合物，而sdbs的疏水端长链又可以与疏水性离子缔合物相吸附，使两者的结合更加紧密，在328nm处可见明显的共振瑞利散射峰。[0092]在第7组hac-naac+mv+sdbs+cu2+，则进一步说明，铜离子的加入对体系rrs值增强作用明显。在mv+sdbs体系的基础上，体系中加入硫酸铜溶液，cu2+与mv分子中氮原子发生配位反应，使得cu2++sdbs+mv三元体系结构更加紧凑、致密，体系的共振瑞利散射强度进一步增强。[0093]2、不同梯度浓度sdbs的共振瑞利散射光谱[0094]由上述可知采用cu2++sdbs+mv三元体系的共振瑞利散射强度增强，现分别配不同梯度浓度sdbs的检测溶液，在一系列10ml比色管中，依次加入hac-naac缓冲溶液、sdbs标准溶液、mv溶液、硫酸铜溶液(cu2+)，用去离子水定容、摇匀、冰浴、静置。具体配置的检测溶液为：1、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(0mg/l)；2、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(5.00mg/l)；3、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(7.50mg/l)；4、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(9.00mg/l)；5、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(11.00mg/l)；6、mv(6.25mg/l)+cu2+(1.0mg/l)+sdbs(14.00mg/l)。同时设置空白组，每组平行三份。采用f-2500型荧光分光光度计进行扫描，具体方法和参数同实施例1。[0095]在hac-naac缓冲溶液存在下，使用荧光分光光度计分别对不同浓度的各组体系进行同步扫描，结果如图9所示，由图可知在固定其他实验条件下，检测体系的rrs峰值与sdbs浓度呈现良好的线性关系。[0096]实施例4定量检测的线性范围和检出限[0097]在系列10.0ml比色管中，采用实施例2中优化结果，分别依次加入1.00ml ph 4.00的hac-naac缓冲溶液，6.25mg/lmv溶液，70.0mg/l sdbs标准溶液(0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.20、1.40、1.60、1.80、2.00ml)，1.00mg/ml硫酸铜溶液(cu2+)，以去离子水定容至刻度线，摇匀，置冰水浴中，40min内测定完毕。[0098]制备得浓度梯度为0.00、1.40、2.80、3.20、5.60、7.00、8.40、9.80、11.2、12.6、14.0mg/l的sdbs标准溶液，同时设置试剂空白对照(n＝20)，采用f-2500型荧光分光光度计，以λex＝λem扫描各溶液体系的共振瑞利散射光谱，具体检测方法同实施例1，根据不同梯度sdbs标准浓度和irrs绘制标准曲线并运算回归方程。选取其中空白组6个最接近的rrs值，并算出标准差。[0099]结果显示，回归方程呈现出分段线性的关系。在sdbs浓度为0.20-5.60(mg/l)范围内，δi与sdbs浓度c的线性方程为：δi＝805.9c，r2＝0.9941；在sdbs浓度为5.60-14.0(mg/l)范围内，δi与sdbs浓度c的线性方程为：δi＝569.5c-1885，r2＝0.9953。根据空白组的标准差和低浓度的标准曲线斜率，运用公式3sd/k，算得方法检出限其为6.2μg/l。由此可见，该方法有一定的可行性，操作比较简单、成本较低，对于低含量的sdbs也可比较灵敏地进行定量测定。[0100]实施例5实际样品的检测[0101]1、样品前处理[0102]用采水装置于龙潭涌河中取得水样，使用定性滤纸过滤，初步除去较大且不溶于水的杂质，进一步以0.45μm的纤维素滤膜对水样再次过滤。把滤液转移至250.0ml容量瓶中。根据此前共存物质的实验结果，加入edta-2na溶液，加入浓度为5.0mg/l，以掩蔽部分金属离子的干扰。经电导率比较，加入edta-2na溶液的水样离子强度与sdbs标准应用液的离子强度接近，因此，待测样品无需再加入nacl进行离子强度的调节。最后用滤液定容至容量瓶刻度线，此作为水样测试液。[0103]2、样品测定[0104]于系列10.0ml比色管中，按照上述实施2中得出的最佳的加入顺序，依次加入1.00ml ph 4.000hac-naac缓冲溶液，6.25mg/lmv溶液和不同浓度梯度的sdbs标准溶液(梯度设置为0.00、1.40、2.80、3.20、5.60、7.00、8.40、9.80、11.2、12.6、14.0mg/l)，1.00mg/ml硫酸铜溶液配制标准溶液检测体系，同时配制空白对照体系，配制方法同实施例1。取标准溶液检测体系和空白对照体系进行测定，记录λ＝328nm处的不同标准溶液检测体系的irrs及空白对照体系i0，相减得到δi，根据sdbs标准溶液的浓度和δirrs绘制标准曲线得到回归方程；再取水样测试液5.0ml添加1.00ml ph 4.000hac-naac缓冲溶液，6.25mg/lmv溶液和1.00mg/ml硫酸铜溶液配置待测样品检测体系，设置3份平行管，进行测定，再通过标准曲线计算待测样品中sdbs的含量。[0105]根据样品δi计算得水样中的含量为7.70mg/l，符合一般生活污水中sdbs的含量，平行水样rsd为0.45％。为检测方法的准确性，在水样中加入了不同量sdbs标准溶液，测得平均加标回收率为104.3％～106.5％，结果如表3所示。由此可见，本发明的方法的重复性较好，在实际样品的测定过程当中可操作性强，测定结果具有一定的准确性。[0106]表3回收率实验[0107][0108]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。









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