一种具有耐腐蚀涂层的铝型材及其制备方法与流程

喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术1.本发明涉及涂层防腐蚀技术领域，尤其涉及一种具有耐腐蚀涂层的铝型材及其制备方法。背景技术：2.铝型材是工业中应用最广泛的一类有色金属结构材料，随着工业经济的飞速发展，目前对铝型材结构件的需求日益增多。传统的高强铝型材虽然具有较高的强度，但它较低的抗腐蚀性能却制约它的应用。采用传统的加工工艺下，虽然能铝型材的强度要求，但抗腐蚀性能还不能充分满足其他领域铝型材的使用要求，而且由于外界酸性或碱性物质的腐蚀，使铝型材受损较为严重，大大缩短了铝型材的使用寿命。3.现有的耐腐蚀防护涂料用于铝型材，在户外日晒雨淋作用下，易起皮脱落，作用时间短，甚至在高温环境中就会立马被损毁，无法起到涂层保护作用，难以满足户外环境的工作要求。随着工程质量对腐蚀防护要求的不断提高，重防腐涂料的研究受到各国研究人员的广泛关注。4.重防腐涂料，其实是相对于一般防腐涂料而言，能够在严苛的腐蚀环境下实现长效防腐的目的，其特性包括以下几点：5.a、能够适用于各种在苛刻腐蚀条件，并实现长效防腐。在化工大气和海洋环境里，防护时限可达到10年或15年以上，即使在一定温度条件下的酸、碱、盐和溶剂介质里，防护时效也可达到5年以上。6.b、厚膜化。一次涂膜后，厚度即可达到200-300μm以上，按照施工所需甚至可达2000μm。7.c、高效方便。制备工艺简单方便，能够实现常温下自固化，在保证高效率施工的同时，可实现优异的抗盐雾、耐老化性能。8.目前环氧树脂涂料的研究中，双酚型环氧树脂，由于其相对分子质量较小，分子中羟基含量较低，体系粘度小，致使树脂反应活性低，能够延长树脂与固化剂的固化时间，便于施工和维护，目前在铝型材涂料领域被广泛应用。但环氧树脂重防腐涂料在铝型材中还存在附着强度低，耐腐蚀性能差的缺陷，亟待解决。技术实现要素：9.本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种具有耐腐蚀涂层的铝型材及其制备方法。10.一种铝型材用重防腐涂料，其原料包括：双酚a型环氧树脂、填料、流平剂、聚乙烯蜡、磷酸三丁酯、铝/石墨烯复合材料、胺类固化剂、邻苯二甲酸二丁酯、正丁醇、溶剂；双酚a型环氧树脂、填料、流平剂、聚乙烯蜡、磷酸三丁酯、铝/石墨烯复合材料、胺类固化剂、邻苯二甲酸二丁酯、正丁醇、溶剂的质量比为20-60：1-5：1-2：1-2：1-2：5-15：1-2：1-2：2-5：5-15。11.优选地，溶剂由有机溶剂a和有机溶剂b组成，有机溶剂a为甲苯、二甲苯、苯乙烯中任一种，有机溶剂b为正丁醇、异丁醇、叔丁醇、丁酮、环己酮中任一种。12.优选地，胺类固化剂为脂肪族胺、芳香胺、脂环族胺中任一种。13.优选地，脂肪族胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中任一种；芳香胺为间苯二胺或间苯二甲胺；脂环族胺为异佛尔酮二胺、4,4’‑二胺基二环己基甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己烷基)甲烷中任一种。14.优选地，铝/石墨烯复合材料由氧化石墨烯和表面包覆有十六烷基三甲基溴化铵的铝粉进行静电自组装后烧结得到。15.优选地，铝/石墨烯复合材料采用如下具体步骤制取：采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉得到表面带有正电荷的铝粉；将表面带有正电荷的铝粉、带有负电荷的氧化石墨烯球磨1-2h，加入至烧结炉中，预压4-10mpa，从室温以20-30℃/min的速度升温至500-700℃，保温10-20min，降至室温，然后通入氧气处理得到铝/石墨烯复合材料。16.本发明将氧化石墨烯进行高速球磨，使氧化石墨烯片层结构发生剥离，其带有的负电荷与表面带有正电荷的铝粉混合进行静电自组装，铝颗粒均匀分散并包覆在氧化石墨烯片层结构中，再经高温烧结还原，然后氧化处理，在纳米石墨烯片层表面形成一层氧化铝薄膜，不仅可有效减缓和阻碍腐蚀溶液对基体的腐蚀，减小腐蚀电池两极间的电位差，降低腐蚀电流密度，有效减缓腐蚀速度，而且即使添加量高，也不会在涂料中出现团聚现象导致耐腐蚀效果的降低。17.优选地，表面带有正电荷的铝粉、带有负电荷的氧化石墨烯的质量比为1-4：5-10。18.上述铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：将双酚a型环氧树脂、溶剂、填料、流平剂、聚乙烯蜡、磷酸三丁酯搅拌10-30min，加入铝/石墨烯复合材料继续搅拌5-15min，研磨至粒径为50-100μm，出料得到α组分；将胺类固化剂、邻苯二甲酸二丁酯、正丁醇混合均匀得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。19.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材，在铝型材表面涂覆有上述铝型材用重防腐涂料。20.上述具有耐腐蚀涂层的铝型材制备方法，包括如下步骤：21.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理10-20min，超声频率为2-10khz，清洗，烘干，然后进行阳极氧化，在温度为40-80℃的水中洗涤，烘干得到预处理铝型材；22.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料固化，自然冷却至室温。23.优选地，微蚀液由盐酸、磷酸、三乙醇胺和碳酸氢二胺加入水中混合得到，盐酸、磷酸、三乙醇胺、碳酸氢二胺、水的质量比为1-2：1-5：1-2：1-2：20-50。24.优选地，s2的喷涂过程中，压缩空气压强为0.3-0.38mpa，静电喷涂电压40-50kv，喷枪与工件的距离80-120mm。25.优选地，s2中，涂层的厚度为50-100μm。26.优选地，s2的固化过程中，固化温度为180-220℃，固化时间为1-2h。27.本发明的技术效果如下所示：28.本发明采用盐酸、磷酸与三乙醇胺复配形成稳定的刻蚀环境，不仅可剥离铝型材表面的氧化物，而且能防止铝离子增加而产生的沉淀，延长体系的使用寿命，在铝型材的表面形成微孔结构，然后在氧化槽中进行阳极氧化，进一步形成均匀的氧化铝保护层，提高铝型材基体的耐腐蚀性。29.本发明将上述铝型材用重防腐涂料喷涂至铝型材表面，由于铝型材与铝/石墨烯复合材料均含有氧化铝，经高温固化后，两相间进行相互渗透，大大增强涂层的附着强度，同时涂层内部多级片层状结构有效阻碍腐蚀介质与铝型材相接触，而其多元组分形成致密的网络，使腐蚀介质扩散或渗透路径变得极为复杂弯折，大大延长渗透时间，而且涂层结构致密，又进一步提高涂层的抗渗透性，对铝型材的防腐效果极好，可应用于石油化工设备、管道、海上石油平台、码头设施、船舶等的重防腐工程。在涂层厚度为50-100μm时，将本发明所得具有耐腐蚀涂层的铝型材浸泡在模拟海水中200天后无起泡无开裂。具体实施方式30.下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。31.实施例132.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：33.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将1kg表面带有正电荷的铝粉、5kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为2：1，氩气保护下以1500r/min的速度球磨1h，加入至烧结炉中，预压4mpa，从室温以20℃/min的速度升至500℃，保温10min，降至室温，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；34.ii、将20kg双酚a型环氧树脂、1kg白炭黑、5kg溶剂(由苯乙烯和环己酮按体积比为1：1混合)、1kg流平剂、1kg聚乙烯蜡、1kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以100r/min的速度搅拌10min，加入5kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌5min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1kg乙二胺、1kg邻苯二甲酸二丁酯、2kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。35.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：36.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理10min，超声频率为2khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为40℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；37.其中，微蚀液由1kg盐酸、1kg磷酸、1kg三乙醇胺、1kg碳酸氢二胺、20kg水混合均匀得到；38.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.3mpa，静电喷涂电压40kv，喷枪与工件的距离80mm；接着送入至固化箱中固化1h，固化温度为180℃，自然冷却至室温。39.实施例240.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：41.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将4kg表面带有正电荷的铝粉、10kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为4：1，氩气保护下以3000r/min的速度球磨2h，加入至烧结炉中，预压10mpa，从室温以30℃/min的速度升至700℃，保温20min，降至室温，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；42.ii、将60kg双酚a型环氧树脂、5kg白炭黑、15kg溶剂(由甲苯和丁酮按体积比为1：1混合)、2kg流平剂、2kg聚乙烯蜡、2kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以500r/min的速度搅拌30min，加入15kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌15min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将2kg异佛尔酮二胺、2kg邻苯二甲酸二丁酯、5kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。43.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：44.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理20min，超声频率为10khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为80℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；45.其中，微蚀液由2kg盐酸、5kg磷酸、2kg三乙醇胺、2kg碳酸氢二胺、50kg水混合均匀得到；46.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.38mpa，静电喷涂电压50kv，喷枪与工件的距离80-120mm；接着送入至固化箱中固化2h，固化温度为220℃，自然冷却至室温。47.实施例348.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：49.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将2kg表面带有正电荷的铝粉、9kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为2.5：1，氩气保护下以2600r/min的速度球磨1.3h，加入至烧结炉中，预压8mpa，从室温以22℃/min的速度升至650℃，保温13min，降至室温，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；50.ii、将50kg双酚a型环氧树脂、2kg白炭黑、12kg溶剂(由二甲苯和叔丁醇按体积比为1：1混合)、1.3kg流平剂、1.8kg聚乙烯蜡、1.3kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以400r/min的速度搅拌15min，加入12kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌8min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1.7kg间苯二甲胺、1.4kg邻苯二甲酸二丁酯、4kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。51.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：52.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理12min，超声频率为8khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为50℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；53.其中，微蚀液由1.7kg盐酸、2kg磷酸、1.7kg三乙醇胺、1.2kg碳酸氢二胺、40kg水混合均匀得到；54.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.32mpa，静电喷涂电压46kv，喷枪与工件的距离90mm；接着送入至固化箱中固化1.7h，固化温度为190℃，自然冷却至室温。55.实施例456.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：57.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将3kg表面带有正电荷的铝粉、7kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为3.5：1，氩气保护下以2000r/min的速度球磨1.7h，加入至烧结炉中，预压6mpa，从室温以28℃/min的速度升至550℃，保温17min，降至室温，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；58.ii、将30kg双酚a型环氧树脂、4kg白炭黑、8kg溶剂(由甲苯和异丁醇按体积比为1：1混合)、1.7kg流平剂、1.2kg聚乙烯蜡、1.8kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以200r/min的速度搅拌25min，加入8kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌12min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1.3kg双(4-氨基-3-甲基环己烷基)甲烷、1.8kg邻苯二甲酸二丁酯、3kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。59.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：60.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理18min，超声频率为4khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为70℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；61.其中，微蚀液由1.3kg盐酸、4kg磷酸、1.3kg三乙醇胺、1.8kg碳酸氢二胺、30kg水混合均匀得到；62.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.36mpa，静电喷涂电压44kv，喷枪与工件的距离110mm；接着送入至固化箱中固化1.3h，固化温度为210℃，自然冷却至室温。63.实施例564.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：65.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将2.5kg表面带有正电荷的铝粉、8kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为3：1，氩气保护下以2300r/min的速度球磨1.5h，加入至烧结炉中，预压7mpa，从室温以25℃/min的速度升至600℃，保温15min，降至室温，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；66.ii、将40kg双酚a型环氧树脂、3kg白炭黑、10kg溶剂(由苯乙烯和正丁醇按体积比为1：1混合)、1.5kg流平剂、1.5kg聚乙烯蜡、1.6kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以300r/min的速度搅拌20min，加入10kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌10min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1.5kg三乙烯四胺、1.6kg邻苯二甲酸二丁酯、3.5kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。67.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：68.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理15min，超声频率为6khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为60℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；69.其中，微蚀液由1.5kg盐酸、3kg磷酸、1.5kg三乙醇胺、1.5kg碳酸氢二胺、35kg水混合均匀得到；70.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.34mpa，静电喷涂电压45kv，喷枪与工件的距离100mm；接着送入至固化箱中固化1.5h，固化温度为200℃，自然冷却至室温。71.对比例172.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：73.将40kg双酚a型环氧树脂、3kg白炭黑、10kg溶剂(由苯乙烯和正丁醇按体积比为1：1混合)、1.5kg流平剂、1.5kg聚乙烯蜡、1.6kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以300r/min的速度搅拌20min，加入10kg纳米石墨烯，继续搅拌10min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1.5kg三乙烯四胺、1.6kg邻苯二甲酸二丁酯、3.5kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。74.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：75.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理15min，超声频率为6khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为60℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；76.其中，微蚀液由1.5kg盐酸、3kg磷酸、1.5kg三乙醇胺、1.5kg碳酸氢二胺、35kg水混合均匀得到；77.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.34mpa，静电喷涂电压45kv，喷枪与工件的距离100mm；接着送入至固化箱中固化1.5h，固化温度为200℃，自然冷却至室温。78.对比例279.一种铝型材用重防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：80.i、采用hummers法制备带有负电荷的氧化石墨烯；采用十六烷基三甲基溴化铵包覆铝粉，得到表面带有正电荷的铝粉；将2.5kg表面带有正电荷的铝粉、8kg带有负电荷的氧化石墨烯粉体加入至球磨罐中，球料比为3：1，氩气保护下以2300r/min的速度球磨1.5h，向产物中通入氧气处理，得到铝/石墨烯复合材料；81.ii、将40kg双酚a型环氧树脂、3kg白炭黑、10kg溶剂(由苯乙烯和正丁醇按体积比为1：1混合)、1.5kg流平剂、1.5kg聚乙烯蜡、1.6kg磷酸三丁酯依次加入至搅拌罐中，以300r/min的速度搅拌20min，加入10kg铝/石墨烯复合材料，继续搅拌10min，加入至研磨机中研磨至粒径为50-100μm，出料，得到α组分；将1.5kg三乙烯四胺、1.6kg邻苯二甲酸二丁酯、3.5kg正丁醇混合均匀，得到β组分；将α组分与β组分混合均匀得到铝型材用重防腐涂料。82.一种具有耐腐蚀涂层的铝型材的制备方法，包括如下步骤：83.s1、将铝型材除脂，浸泡至微蚀液中超声处理15min，超声频率为6khz，清洗，烘干，加入至氧化槽中阳极氧化，在温度为60℃的水中洗涤，烘干，得到预处理铝型材；84.其中，微蚀液由1.5kg盐酸、3kg磷酸、1.5kg三乙醇胺、1.5kg碳酸氢二胺、35kg水混合均匀得到；85.s2、在预处理铝型材表面喷涂上述铝型材用重防腐涂料，喷涂时压缩空气压力0.34mpa，静电喷涂电压45kv，喷枪与工件的距离100mm；接着送入至固化箱中固化1.5h，固化温度为200℃，自然冷却至室温。86.采用ld6063铝型材作为基材，分别采用实施例5和对比例1-2方法制取具有耐腐蚀涂层的铝型材，对其涂层厚度进行测量。87.采用模拟海水(mgcl2·6h2o质量浓度为9.8g/l，na2so4·10h2o质量浓度为8.9g/l，cacl2质量浓度为1.2g/l，nacl质量浓度为23.0g/l)作为腐蚀介质，在40℃环境中将上述各组试样浸泡在模拟海水中，200天后观察金属材料表面漆膜是否出现气泡开裂的现象，其结果如下所示：[0088][0089][0090]由上表可知：实施例5所得具有耐腐蚀涂层的铝型材在模拟海水中200天后无起泡无开裂，防腐蚀效果优于对比例。[0091]本技术人认为：这是由于本发明铝/石墨烯复合材料中，在纳米石墨烯片层表面形成一层氧化铝薄膜，不仅可有效减缓和阻碍腐蚀溶液对基体的腐蚀，减小腐蚀电池两极间的电位差，降低腐蚀电流密度，有效减缓腐蚀速度，而且即使添加量高，也不会在涂料中出现团聚现象导致耐腐蚀效果的降低。同时涂料喷涂在ld6063铝型材表面固化后，涂层内部多级片层状结构有效阻碍腐蚀介质与铝型材相接触，而其多元组分形成致密的网络，使腐蚀介质扩散或渗透路径变得极为复杂弯折，大大延长渗透时间，而且涂层结构致密，又进一步提高涂层的抗渗透性，对铝型材的防腐效果极好，[0092]继续采用上述各组所得具有耐腐蚀涂层的铝型材进行物理性能测试，参照gb/t6739-2006《色漆和清漆：铅笔法测定漆膜硬度》测试各组涂层的铅笔硬度，参照gb/t 9286-2021《色漆和清漆划格试验》测试各组涂层的附着力性能，参照gb/t 1732-2020《漆膜耐冲击测定法》测试各组涂层的耐冲击性能，参照gb/t 1763-89《漆膜耐化学试剂性测定法》测试各组涂层的耐化学试剂性。其结果如下所示：[0093][0094][0095]本技术人认为：本发明采用盐酸、磷酸与三乙醇胺复配形成稳定的刻蚀环境，不仅可剥离铝型材表面的氧化物，而且能防止铝离子增加而产生的沉淀，延长体系的使用寿命，在铝型材的表面形成微孔结构，然后在氧化槽中进行阳极氧化，进一步形成均匀的氧化铝保护层，提高铝型材基体的耐腐蚀性。将上述铝型材用重防腐涂料喷涂至铝型材表面，由于铝型材与铝/石墨烯复合材料均含有氧化铝，经高温固化后，两相间进行相互渗透，大大增强涂层的附着强度，同时涂层内部多级片层状结构有效阻碍腐蚀介质与铝型材相接触，而其多元组分形成致密的网络，使腐蚀介质扩散或渗透路径变得极为复杂弯折，大大延长渗透时间，而且涂层结构致密，又进一步提高涂层的抗渗透性，对铝型材的防腐效果极好。[0096]以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。









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