喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术1.本发明涉及油墨组合物和该油墨组合物的制备方法,以及使用了上述油墨组合物的胶带。背景技术:2.以聚酰亚胺(polyimide,简写为pi)为基材的pi胶带具有优异的耐高温性、耐电压性和机械性能,主要用于各种电子零部件粘接固定、电池包装、机电包装等。为防止化学品腐蚀带来的老化,会在pi胶带上制备耐化学品的导电油墨层。目前,导电油墨主要包括聚氨酯树脂体系和环氧树脂体系,氨酯树脂体系的导电油墨对化学品的抗腐蚀性很低;环氧树脂体系的导电油墨虽然对化学品的抗腐蚀性优异,但对pi基材的附着力差,且固化温度较高(约140℃至约160℃)限制了其应用。技术实现要素:3.发明的目的是提供一种能同时满足遮盖性好、耐化学品、导电和易涂布的油墨组合物,所述油墨组合物与pi基材的密合性以及粘连性优异,使用所述油墨组合物所得到的胶带的耐粘连性及耐腐蚀性优异。本发明还提供所述油墨组合物的制备方法。4.上述目的通过下述记载的方案而达成。5.一种油墨组合物,其特征在于,含有:6.(成分a)聚碳酸酯二醇;7.(成分b)具有羟基的单官能丙烯酸酯;8.(成分c)导电炭黑;9.(成分d)消光剂;10.(成分e)光聚合引发剂。11.成分a和成分b的总含量相对于油墨组合物的总质量为85质量%以上,成分b的重均分子量为5000-10000da。并且成分a和成分b的含量以质量比计满足:(成分a的含量)/(成分a的含量+成分b的含量)《0.5。12.成分b的玻璃化转变温度(tg)为20-100℃。13.成分c的含量相对于油墨组合物的总质量为1-8质量%。14.成分d的含量相对于油墨组合物的总质量为1-5质量%。15.优选的,成分b为选自由2,3-二羟基丙烯酸丙酯、3-羟丙基丙烯酸酯、丙烯酸4-羟基丁酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)丙烯酸酯及聚(2-羟基丙烷基丙烯酸酯)构成的组中的至少1种的化合物。更优选的,成分b为2,3-二羟基丙烯酸丙酯。16.一种油墨组合物的制备方法,其包括以下工序:将所述的油墨组合物的组分混合并依次经过砂磨分散和过筛的工序。17.一种胶带,包括基材层和油墨层,所述油墨层是先将所述油墨组合物涂覆到基材上层再照射活性放射线而固化形成。18.优选的,所述基材层为聚酰亚胺,因此所述胶带可视为pi胶带。19.在一实施例中,胶带的制备方法包括以下工序:20.将所述油墨组合物通过喷墨方式喷出到基材层上而形成涂层的工序;21.对所得到的涂层照射活性放射线而使上述油墨组合物固化,得到在上述基材层上具有固化的油墨层的胶带的工序;22.对上述胶带进行成型加工的工序。23.在一实施例中,pi胶带的制备方法,其包括以下工序:24.对包含聚酰亚胺并且厚度为0.5-3mm的基材层,通过喷墨方式喷出所述油墨组合物而形成涂层的工序;25.对所得到的涂层照射活性放射线而使上述油墨组合物固化,得到在上述基材层上具有固化的油墨层的胶带的工序;26.将上述胶带在70-100℃的范围内加热的工序;27.将加热后的上述胶带插入到模具中,至少通过真空成型加工而得到成型胶带的工序;28.对上述成型胶带进行修整加工的工序。29.发明效果30.根据本发明,能够提供与pi基材粘接强度优异的油墨组合物,并且所述油墨组合物固化后得到的油墨层的导电性、柔韧性、耐化学品性优异,所述油墨层的外观为哑光黑色,因此本发明提供的胶带具有优异的遮光效果。具体实施方式31.应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。32.以下,对本发明进行详细说明。33.本发明中所记载“x-y”的范围表述包含x及y两个端点的数值。此外,也将“(成分a)聚碳酸酯二醇”等简称为“成分a”等。34.本发明中所记载的“质量%”与“重量%”含义相同,“质量份”与“重量份”含义相同。35.本发明中所记载的重均分子量(mw)是通过实测而得到的测定值。具体而言,是指使用高效液相色谱法在通常的测定条件下测定的值。36.本发明中所记载的玻璃化转变温度(tg)是通过实测而得到的测定tg。具体而言,是指使用使用差示扫描量热计(dsc)在通常的测定条件下测定的值。37.本发明提供的油墨组合物的特征在于,含有含有:38.(成分a)聚碳酸酯二醇;39.(成分b)具有羟基的单官能丙烯酸酯;40.(成分c)导电炭黑;41.(成分d)消光剂;42.(成分e)光聚合引发剂。43.本发明提供的油墨组合物可以采用采用丝网印刷或喷墨印刷。需要说明的是,若所述所述油墨组合物通过喷墨方式喷出到pi基材表面制备油墨层时,所述油墨层的厚度优选为5-20μm,更优选为10-20μm,若油墨层的厚度低于5μm则对于pi胶带的遮光性存在影响,若油墨层的厚度大于20μm则随着厚度增加而使得后续加工开裂变得容易产生。44.本发明的油墨组合物为活性放射线固化型的油墨组合物,优选为油性油墨组合物,本发明的油墨组合物优选尽可能不含有水及挥发性溶剂,即使含有,相对于油墨组合物的总质量,也优选为1质量%以下,更优选0.5质量%以下。45.本发明中记载的“活性放射线”只要是通过其照射而能够赋予在油墨组合物中可以产生引发种的能量的活性放射线,则没有特别限制,广泛包含α射线、γ射线、x射线、紫外线(uv)、可见光线、电子射线等,其中,从固化感度及装置的获得容易性的观点出发,优选紫外线及电子射线,特别优选为紫外线。因此,本发明的油墨组合物优选为通过照射作为放射线的紫外线而能够固化的油墨组合物。46.成分a和成分b的总含量相对于油墨组合物的总质量为85质量%以上,成分a的重均分子量为1900-2200da,成分b的重均分子量为5000-10000da。并且成分a和成分b的含量以质量比计满足:(成分a的含量)/(成分a的含量+成分b的含量)《0.5。47.成分b的玻璃化转变温度(tg)为20-100℃。48.成分c的含量相对于油墨组合物的总质量为1-8质量%。49.成分d的含量相对于油墨组合物的总质量为1-5质量%。50.本发明的油墨组合物中含有的成分a和成分b的总含量相对于油墨组合物的总质量为85质量%以上,能够形成固化性、耐粘连性和耐化学品性优异的油墨层。成分a和成分b的含量以质量比计满足:(成分a的含量)/(成分a的含量+成分b的含量)《0.5,此外,优选满足(成分a的含量)/(成分a的含量+成分b的含量)》0.1,若为上述范围,优异于提升油墨组合物固化形成的油墨层的柔韧性,则能够进一步抑制成型胶带进行修整加工的后加工开裂。51.[(成分a)聚碳酸酯二醇][0052]本发明的油墨组合物含有(成分a)聚碳酸酯二醇(化学式为c19h24o5,cas:29862-10-0)。若含有成分a,则固化性、及与pi基材的密合性优异,此外,所得到的胶带的耐粘连性优异。本发明的油墨组合物优选含有油墨组合物整体的20-40质量%的成分a。若为上述范围,则保存稳定性及所得到的固化油墨层的强度优异。[0053][(成分b)具有羟基的单官能丙烯酸酯][0054]本发明的油墨组合物含有(成分b)具有羟基的单官能丙烯酸酯,与油墨组合物的其他组分相容性良好。若含有成分b,则与pi基材的密合性优异,此外,所得到的胶带的耐粘连性优异。此外,通过将成分a与成分b并用,固化性和耐化学品性优异。作为具有羟基的单官能丙烯酸酯,具有1个或2个以上的羟基,成分b中的羟基的位置没有特别限制,可以是主链的一末端,也可以是两末端,还可以是侧链。[0055]作为成分b的选择基于以下几点:[0056]1.出于低粘度、喷墨适应性、提升与pi基材的粘接强度以及提升油墨层的耐化学品性的观点,成分b不含有芳香环、脂肪族烃环、卤素原子、氨基、硫醇基、硅氧烷基,并且也不包含包含o、n、s等杂原子的环状结构;[0057]2.成分b的玻璃化转变温度(tg)为20-100℃,此时含有成分b的油墨组合物与pi基材的密合性及所得到的胶带的耐粘连性优异,此外,能够抑制成型胶带进行修整加工的后加工开裂。若成分b的tg低于20℃,则密合性及耐粘连性恶化;若成分b的tg超过100℃,则喷墨喷出适应性恶化;[0058]3.从与pi基材的密合性、耐粘连性及喷墨喷出适应性的观点出发,成分b的重均分子量优选为5000-10000da。[0059]因此,成分b优选出2,3-二羟基丙烯酸丙酯(cas号:10095-20-2)、3-羟丙基丙烯酸酯(cas号:2761-08-2)、丙烯酸4-羟基丁酯(cas号:2478-10-6)、聚乙二醇丙烯酸酯(cas号:9051-31-4)、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(cas号:25736-86-1)、聚(丙二醇)丙烯酸酯(cas号:50858-51-0)及聚(2-羟基丙烷基丙烯酸酯)(cas号:25703-79-1),更优选出2,3-二羟基丙烯酸丙酯(cas号:10095-20-2)。成分b可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。成分b的含量相对于油墨组合物的总质量,优选为45-70质量%,若为上述范围,则保存稳定性优异,此外,所得到的胶带的耐粘连性和耐化学品性更优异。[0060][(成分c)导电炭黑][0061]成分c同时赋予了油墨组合物导电性和遮光性,并提供了黑色的视觉辨认性。从不使利用活性放射线的固化反应的感度降低的观点出发,成分c在作为固化反应的聚合反应中不作为阻聚剂发挥功能。成分c在添加到本发明的油墨组合物中后,需要适度地在该油墨组合物内进行分散。特别的,成分c的分散中可以使用例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质机、珠磨机、湿式气流磨、油漆搅拌器等各分散装置,优选的,使用砂磨机进行分散。基于油墨组合物的其他组分,成分c可以在本发明的油墨组合物的调制时,通过与各成分一起直接添加来配合,为了提高分散性,成分c也可以预先添加到本发明中使用的成分b中,使其均匀分散或后再进行配合。[0062]需要说明的是,本发明的油墨组合物的调制过程中不需要使用溶剂,从而避免溶剂残留在固化的油墨层中导致的耐溶剂性的劣化及残留的溶剂的挥发性有机化合物(volatile organic compound,简写为voc)的问题。成分b可作为成分c的分散介质,因此,从成分c的虑分散适应性的观点出发,成分b需要满足低粘度。成分c在本发明的油墨组合物中以固体的状态存在,通过砂磨分散和过筛使得成分c的平均粒径为0.01-0.4μm,能够维持保存稳定性、遮光性。若不通过砂磨分散和过筛,则油墨组合物容易产生经时保存后的成分c的凝集和沉降、油墨组合物的粘度上升。成分c的,成分c的含量相对于油墨组合物的总质量优选的为1-8质量%。[0063][(成分d)消光剂][0064]基于油墨组合物的其他组分,以及油墨组合物是通过活性放射线照射固化的,因此成分d优选为玻璃化转变温度(tg)为60-90℃的、不活泼性的聚丙烯酸酯树脂。成分d不具有能够进一步发生链式聚合反应的聚合性官能团、以及不具有能够进一步逐步进行交联反应的交联性和/或被交联性的官能团。即,成分d为实质上不产生聚合反应及交联反应的状态的聚丙烯酸酯树脂。成分d可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。成分d的含量相对于油墨组合物的总质量为1-5质量%,若为上述范围,则有较好的消光效果并维持保存稳定性。[0065]成分d优选为聚丙烯酸树脂ⅳ(化学式c21h37no6,cas号:24938-16-7)。[0066][(成分e)光聚合引发剂][0067]本发明的油墨组合物含有(成分e)光聚合引发剂。基于油墨组合物的其他组分,光聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂,更优选为含有分子量为250以上的光自由基聚合引发剂。作为本发明中可以使用的光聚合引发剂,可以使用公知的光自由基聚合引发剂。作为本发明中可以使用的光自由基聚合引发剂,可列举出(a)芳香族酮类、(b)酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸酯化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、及(m)烷基胺化合物等。这些自由基聚合引发剂可以将上述(a)-(m)的化合物单独或组合来使用。此外,例如也可以从(a)中将多种并用。本发明中的自由基聚合引发剂适宜单独或通过2种以上的并用来使用。通过将成分a、成分b和成分e并用,可得到固化性、耐粘连性、柔韧性和耐化学品性优异的油墨层。[0068]成分e的含量相对于油墨组合物的总质量优选为0.01-5重量%,若为0.01重量%以上,则能够使油墨组合物充分固化,此外,若为5重量%以下,则能够得到固化度均匀的油墨层。[0069][(成分f)成分a-成分e以外的添加物][0070]本发明的油墨组合物可以并用(成分h)成分a-成分e以外的添加物,但优选不含有成分h。成分h的含量相对于油墨组合物的总质量优选为低于1质量%,特别优选不含有。[0071]在不影响本发明的油墨组合物的有益效果的情况下,成分h可以为选自由高分子分散剂、增感剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、溶剂、碱性化合物、流平剂、用于调整膜物性的蜡类、以及增粘剂构成的组中的至少1种。[0072]需要说明的是,少量的溶剂可以改良油墨组合物与pi基材的密合性,作为溶剂,可列举出例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等酮系溶剂、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇系溶剂、氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂、苯、甲苯等芳香族系溶剂、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯等酯系溶剂、二乙基醚、四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚等二醇醚系溶剂等。[0073]本发明的油墨组合物中,根据需要,也可以添加上述成分以外的其他成分。[0074]本发明的油墨组合物在25℃下的粘度优选为40mpa〃s以下。本发明的油墨组合物优选按照粘度达到上述范围的方式适当调整组分的组成比。本发明的油墨组合物的25℃下的表面张力优选为20-35mn/m,从而满足在pi基材表面的润湿性的要求。[0075]本发明的胶带,包括基材层和油墨层,所述油墨层是先将所述油墨组合物涂覆到基材上再照射活性放射线而固化形成。[0076]本发明的胶带中,聚酰亚胺作为基材层,但本发明的油墨组合物也适用于其他的非吸收性基材层。可列举出例如纸、层压有塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如铝、锌、铜等)、塑料膜(例如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等)、层压或蒸镀有上述金属的纸或塑料膜等。[0077]从油墨组合物涂覆容易、成型物的诸耐性优异的方面考虑,基材层优选使用聚酰亚胺构成的片材,基材层除了含有聚酰亚胺,还可以含有选自由聚苯乙烯、abs树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、及聚碳酸酯构成的组中的至少一种。基材层的层构成可以是单层、或将不同种类的树脂2层以上层叠而成的层叠体中的任一者作为胶带使用的基材层的厚度,没有特别限定,但优选为0.5-3mm。[0078]优选的,油墨组合物通过喷墨方式在基材层上形成涂层。喷墨所使用的喷墨装置,没有特别限制,可以使用市售品的公知的喷墨装置。优选的,喷墨装置包含油墨供给系统、温度传感器和活性放射线源。油墨组合物通过喷墨方式在基材层上形成涂层前,优选将油墨组合物加热至25-80℃而使油墨组合物的粘度降低至优选3-15mpa〃s后进行。特别是作为本发明的油墨组合物,若使用25℃下的油墨粘度为50mpa〃s以下的油墨组合物,则可良好地进行喷出,所以优选。通过使用该方法,能够实现高的喷出稳定性。[0079]对油墨组合物在基材层上形成涂层照射活性放射线而使上述油墨组合物固化,从而得到在基材层上具有固化的油墨层的pi胶带。基材层上的油墨组合物通过照射活性放射线而发生固化。这是由于,本发明的油墨组合物中包含的光聚合引发剂通过活性放射线的照射而发生分解,产生自由基等引发种,该引发种发挥功能而引起、促进聚合性化合物的聚合反应。此外,本发明的油墨组合物的聚合引发体系即使是低输出功率的活性放射线也具有充分的感度。因此,曝光面照度优选在10-3000mw/cm2下使其固化是适当的。[0080]所使用的活性放射线优选为紫外线(uv)。产生紫外线的装置优选为紫外led(uv-led)或紫外ld(uv-ld)。本发明的油墨组合物被紫外线(uv)照射时间为1-5min。固化后的油墨层的外观为黑色哑光的,遮光性能优异。[0081]使用本发明的油墨组合物而制作的胶带的压花加工、真空成型、加压成型、真空加压成型、开孔加工、或切断加工等成型加工适应性优异。[0082]本发明的成型胶带的制备方法优选包括以下工序:[0083]对聚酰亚胺构成的厚度为0.5-10mm的基材,通过喷墨方式喷出本发明的油墨组合物而形成涂层的工序;[0084]对所得到的涂层照射活性放射线而使上述油墨组合物固化,得到在上述基材层上具有固化的油墨层的胶带的工序;[0085]将胶带在70-100℃的范围内加热而得到胶带的拉伸性的工序;[0086]将加热后的上述胶带插入到模具中,至少通过真空成型加工而得到成型pi胶带的工序,真空成型是将形成有油墨层的基材层预先预热至能够发生热变形的温度后同时进行减压及加压来成型的方法:通过减压将胶带吸引至模具中边进行拉伸边压接于模具中进行冷却来成型,通过加压将胶带从模具的相反侧进行加压而压接于模具中进行冷却来成型;[0087]对上述成型pi胶带进行修整加工的工序,即将成型胶带的无用部分通过开孔加工或切断加工等而除去。[0088][实施例][0089]以下示出实施例及比较例,对本发明更具体地进行说明。但是,本发明并不受这些实施例的限定。另外,只要没有特别说明,“份”、及“%”就是质量基准。[0090]实施例1-5提供的油墨组合物的具体组分参数如表1所示。[0091]实施例1提供的油墨组合物中具有羟基的单官能丙烯酸酯由3-羟丙基丙烯酸酯和丙烯酸4-羟基丁酯按质量比1:1组成。[0092]实施例2提供的油墨组合物中具有羟基的单官能丙烯酸酯为聚乙二醇丙烯酸酯。[0093]实施例3提供的油墨组合物中具有羟基的单官能丙烯酸酯由聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)丙烯酸酯按质量比1:2组成。[0094]实施例4提供的油墨组合物中具有羟基的单官能丙烯酸酯为(2-羟基丙烷基丙烯酸酯)。[0095]实施例5提供的油墨组合物中具有羟基的单官能丙烯酸酯为2,3-二羟基丙烯酸丙酯。[0096]表1[0097][0098]实施例1-5提供的油墨组合物的制备方法均包括以下工序:[0099]导电炭黑分散物的制作工序,将导电炭黑和具有羟基的单官能丙烯酸酯混合,然后用搅拌机搅拌(10-15min、2000-3000r/min),得到均匀的导电炭黑分散物;[0100]组分混合的制作工序,将表1中记载的油墨组合物的组成中的除导电炭黑和具有羟基的单官能丙烯酸酯以外的成分用搅拌机搅拌(30-60min、3000-5000r/min),得到混合物,向该混合物中添加导电炭黑分散物,进行搅拌(10-20min、2000-3000r/min),得到油墨组合物的半成品。[0101]砂磨分散和过筛的工序,将油墨组合物的半成品使用卧式砂磨机实施分散处理,分散采用的分散介质为直径为0.65mm的氧化锆珠,圆周速度为15m/s,分散时间设为1~6小时,分散后用200目筛网(由纤维丝编织而成)进行过筛处理,得到油墨组合物。[0102]对比例1-5的提供的油墨组合物的具体组分参数如表2所示。[0103]表2[0104][0105]分别将实施例1-5、对比例1-5提供的油墨组合物采用相同的方法涂覆pi基材层(厚度为3mm)上,然后经过紫外线照射固化得到pi胶带,pi胶带上的油墨层厚度均为10mm,对pi胶带进行如下测试。[0106][耐丁酮擦拭测试][0107]根据gb/t 23989-2009,用医用纱布蘸取丁酮溶剂(分析纯),不出现溶剂滴落现象,该医用纱布通过耐摩擦试验仪对pi胶带的油墨层表面进行来回擦拭100次(46次/min,500g砝码)。测试环境为:环境温度21-25℃、环境湿度50-65%rh。[0108]期望pi胶带的油墨层经过擦拭表面不发白、无掉色。[0109][表面电阻测试][0110]根据gb/t 33375-2016,表面电阻测试仪的仪器平行电极向下,将表面电阻测试仪放在pi胶带的油墨层表面,用手施加适当的且平衡的力,使表面电阻测试仪的仪器平行电极与pi胶带的油墨层表面均匀接触,保持一稳定的压力直至有1个led灯持续亮起约5秒钟[0111]期望pi胶带的油墨层的表面电阻《106ω。[0112][切断面评价][0113]取10×10cm2的pi胶带,用剪断刀具切断该pi胶带的3处不同位置,观察切断面,以下述基准评价切断面:[0114]优秀:3处切断面没有油墨层的剥离;[0115]良好:有1处的切断面产生油墨层的剥离;[0116]普通:有2处的切断面产生油墨层的剥离;[0117]不良:3处切断面均有油墨层的剥离。[0118]期望pi胶带的评价为优秀[0119]上述测试结果如表3和表4所示。[0120]表3[0121]pi胶带使用的油墨组合物耐丁酮擦拭测试表面电阻测试切断面评价实施例1不发白、无掉色105ω优秀实施例2不发白、无掉色105ω优秀实施例3不发白、无掉色106ω优秀实施例4不发白、无掉色106ω优秀实施例5不发白、无掉色106ω优秀[0122]表4[0123]pi胶带使用的油墨组合物耐丁酮擦拭测试表面电阻测试切断面评价对比例1发白、掉色105ω不良对比例2发白、掉色105ω不良对比例3发白、掉色105ω良好对比例4发白、掉色105ω良好对比例5发白、掉色105ω普通[0124]本发明的油墨组合物中组分a和组分c存在协同作用使得该油墨组合物固化后得到的油墨层的柔韧性、导电性和耐化学品性优异,并且油墨层和pi基材层的粘合强度优异。[0125]以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。[0126]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
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油墨组合物及其制备方法、胶带与流程
作者:admin
2022-08-31 10:33:00
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