聚苯醚-聚酰胺组合物、其制备方法及用途与流程

有机化合物处理,合成应用技术聚苯醚-聚酰胺组合物、其制备方法及用途1.相关申请的引证2.本技术要求2019年12月31日提交的美国申请号62/956,040和2020年4月22日提交的欧洲专利申请号20170916.9的优先权和权益，其内容通过引证以其整体结合于此。技术领域3.本公开涉及聚苯醚/聚酰胺组合物，特别是包括聚苯醚和聚酰胺的增容共混物(compatibilized blend)、它们的制备方法以及包含该组合物的制品。背景技术：4.聚苯醚与聚酰胺共混以提供具有多种有益特性诸如耐热性、耐化学性、冲击强度、水解稳定性以及尺寸稳定性的组合物。在一些应用中，期望使用具有良好低温机械特性的聚(苯醚)/聚酰胺组合物。遗憾的是，对于具有较低厚度同时保持机械特性的制品，可能难以实现这些性能。此外，在玻璃纤维增强的热塑性组合物中实现阻燃性是特别困难的，因为与非增强的组合物相比，增强填充剂的存在改变了组合物的燃烧性能。此外，玻璃纤维的存在可以显著地改变组合物的延展性(ductility)。5.因此，在本领域中仍然需要具有改善的低温冲击特性的聚苯醚/聚酰胺组合物。技术实现要素：6.组合物包含35至55重量百分数的聚(苯醚)(poly(phenylene ether)，聚(亚苯基醚))、聚(苯醚-硅氧烷)(poly(phenylene ether-siloxane)，聚(亚苯基醚-硅氧烷))或其组合；35至65重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包含具有小于75毫当量/克的胺端基含量的至少一种聚酰胺；10至30重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂或其组合；以及任选地：20至30重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体(ethylene-propylene-diene monomer)改性的聚酰胺；或5至20重量百分数的具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺，其作为聚酰胺组合物的一部分；或其组合；其中，各个量基于组合物的100重量百分数。7.另一个方面是包含处于其任何变化形式的组合物的制品。8.另一个方面是形成组合物的方法，该方法包括将上述组合物的组分组合。9.下文详细描述和说明这些和其他方面。附图说明10.以下附图是说明性的。11.图1是实施例14的扫描透射电子显微镜(stem)图像，实施例14包含38重量份(pbw)的聚酰胺-6,6和35.6pbw的聚苯醚(ppe)。12.图2是实施例15的stem图像，实施例15包含35pbw的聚酰胺-6,6和35.6pbw的ppe。13.图3是比较例12的stem图像，示出了1.39微米(μm)的ppe域尺寸的体积加权平均值。14.图4是实施例37的stem图像，示出了1.25μm的ppe域尺寸的体积加权平均值。具体实施方式15.本发明人已经发现，使用组分的特定组合和那些组分的量，可以获得改善的聚苯醚/聚酰胺共混物。出乎意料地，具有特定胺基含量和/或特定抗冲改性剂的ppe/pa组合物可以提供具有改善的低温特性的共混物。不受限于理论，认为改善的低温冲击特性是由于ppe在聚酰胺基体内的改善的分布。16.具体地，增容共混组合物包括聚(苯醚)、聚(苯醚-硅氧烷)或其组合；聚酰胺组合物，包括具有小于75毫当量/克的胺端基含量的至少一种聚酰胺；聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂；和(a)乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺；或(b)具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺，其作为聚酰胺组合物的一部分，或(a)和(b)的组合。17.共混组合物包含聚苯醚(在本文中也称为“ppe”)，其中，ppe可以是聚(苯醚)、聚(苯醚-硅氧烷)或其组合。聚(苯醚)是包含具有以下结构的苯醚单元的均聚物或共聚物：[0018][0019]其中，每次出现的z1独立地是卤素；未取代或取代的c1-12烃基，条件是烃基不是叔烃基；c1-12烃硫基；c1-12烃氧基；或其中至少两个碳原子分离卤素和氧原子的c2-12卤代烃氧基；并且每次出现的z2独立地是氢；卤素；未取代或取代的c1-12烃基，条件是烃基不是叔烃基；c1-12烃硫基；c1-12烃氧基；或其中至少两个碳原子分离卤素和氧原子的c2-12卤代烃氧基。聚(苯醚)可以具有含氨基烷基的端基，通常位于羟基的邻位。作为一个实例，z1可以是通过末端3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分的反应形成的二正丁基氨基甲基。还经常存在的是通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲基苯酚的反应混合物获得的四甲基联苯醌(tmdq)端基。聚(苯醚)可以以均聚物、无规共聚物、接枝共聚物、或嵌段共聚物以及其组合的形式。在一个方面，聚(苯醚)是均聚物，优选聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。[0020]在一个方面，聚(苯醚)可以是包括含有如上所述的苯醚单元的嵌段和含有具有以下结构的硅氧烷单元的嵌段的聚(苯醚-硅氧烷)嵌段共聚物：[0021][0022]其中，每次出现的r4独立地是c1-12烃基或c1-12烃氧基。在一个方面，每次出现的r4是甲基。用于制备聚(苯醚)-聚硅氧烷的方法包括在f.toublan等人的国际专利申请公开号wo 2010/008683 a2中描述的那些。在一个方面，可以通过包含2,6-二甲基苯酚的一元酚和具有以下结构的羟基芳基封端的聚硅氧烷的氧化共聚来形成聚(苯醚-硅氧烷)嵌段共聚物：[0023][0024]其中，n为平均5至100、具体地30至60。[0025]氧化共聚方法产生作为所需产物的聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(苯醚)(没有结合的聚硅氧烷嵌段)。没有必要将聚(苯醚)与聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离。因此，聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以用作包括聚(苯醚)和聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的“反应产物”。某些分离程序，诸如从异丙醇中沉淀，使得可以确保反应产物基本上不含残余的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换言之，这些分离程序确保反应产物的聚硅氧烷含量基本上全部是聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。用于形成聚(苯醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法描述于carrillo等人的美国专利号8,017,697和8,669,332。[0026]在一个方面，ppe(即，聚(苯醚)或聚(苯醚-硅氧烷))具有在25℃下在氯仿中通过乌氏粘度计测量的0.2至1分升/克的特性粘度。在此范围内，聚(苯醚)的特性粘度可以是0.3至0.5分升/克、具体0.35至0.55分升/克。[0027]在一个方面，ppe是聚(苯醚)，其包括2,6-二甲基-1,4-苯醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-苯醚单元或其组合。在一个具体方面，聚(苯醚)是具有在25℃下在氯仿中通过乌氏粘度计测量的0.2至0.6分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。在0.2至0.6分升/克的范围内，聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的特性粘度可以是0.3至0.5分升/克、更优选0.35至0.45分升/克。[0028]基于组合物的总重量，共混组合物包含35至55重量百分数的量的聚(苯醚)。在此范围内，ppe的量可以是30至40重量百分数、或32至38重量百分数、或33至36重量百分数、或33至37重量百分数。[0029]除了聚(苯醚)，组合物进一步包含聚酰胺组合物，该聚酰胺组合物包含一种或多种不同的聚酰胺。聚酰胺，也称为尼龙，是包含酰胺(即，-c(＝o)nh-)连接基团的聚合物，例如，如在gallucci的美国专利号4,970,272中描述的。可以使用的聚酰胺包括聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4、聚酰胺-4,6、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺6,9、聚酰胺-6,12、聚酰胺9t、聚酰胺6/6t和聚酰胺6,6/6t，其中三胺含量低于0.5重量百分数，或其组合。在一个方面，聚酰胺包括聚酰胺-6、聚酰胺-6,6或其组合。聚酰胺-6和聚酰胺-6,6是可从许多来源商购并且用于它们的制备方法是已知的。例如，聚酰胺可以通过许多熟知的方法诸如在以下美国专利号中描述的那些获得：授予carothers的2,071,250、2,071,251、2,130,523和2,130,948；授予hanford的2,241,322和2,312,966；以及授予bolton等人的2,512,606。[0030]聚酰胺组合物包括具有小于75毫当量/克(meq/g)的胺端基含量的聚酰胺，在此为了方便称为“低胺聚酰胺”。低胺聚酰胺可以具有5至75毫当量/克、或小于70毫当量/克、或10至70毫当量/克、或15至60毫当量/克的胺端基浓度。可以通过将聚酰胺溶解在合适的溶剂中并且使用合适的指示方法用0.01标准盐酸(hcl)溶液滴定来确定胺端基含量。基于添加至样品的hcl溶液的体积、用于空白的hcl的体积、hcl溶液的摩尔浓度和聚酰胺样品的重量来计算胺端基的量。[0031]组合物可以任选地进一步包含以下至少一种：聚酰胺，具有75至140meq/g或85至120毫当量/克的胺端基含量，作为聚酰胺组合物的一部分；或如以下进一步描述的特定的抗冲改性剂；或具有75至140meq/g的胺端基含量的聚酰胺和一种或多种特定的抗冲改性剂的组合。[0032]具有75至140meq/g的胺端基含量的聚酰胺是可商购的。胺基含量可如上所述测量。聚酰胺的量被包含为作为整体的聚酰胺组分，并且在下文中进一步详细描述。[0033]在一个方面，聚酰胺组合物包括至少两种不同的聚酰胺，其中一种聚酰胺具有小于75毫当量的胺含量，并且另一种聚酰胺具有75至140毫当量/克的胺含量、优选85至120毫当量/克的胺含量。[0034]聚酰胺组合物可以以35至65重量百分数的量包含在组合物中。在此范围内，聚酰胺组合物可以以38至54重量百分数、或40至48重量百分数、或42至50重量百分数、或44至48重量百分数、或40至50重量百分数的量存在。在一个具体方面，具有75至120毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺可以存在，并且可以占组合物中所有聚酰胺的20至40重量百分数、优选20至35重量百分数、更优选20至30重量百分数。[0035]除了聚(苯醚)和聚酰胺组合物，本公开的组合物进一步包含抗冲改性剂。抗冲改性剂通常是衍生自烯烃、单乙烯基芳香族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸及它们的酯衍生物、以及共轭二烯的高分子量弹性体材料。由共轭二烯形成的聚合物可以完全或部分氢化。因此，多种多样的抗冲改性剂在本领域中是已知的，但是本发明人已经发现仅某些抗冲改性剂提供所希望的低温特性。特别地，组合物进一步包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂或其组合；和任选的乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺。在一个方面，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂的组合可以与乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺一起使用。[0036]聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂和聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物包括苯乙烯和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。为简洁起见，该组分称为“氢化嵌段共聚物”。氢化嵌段共聚物是包含(a)至少一种衍生自苯乙烯的嵌段和(b)至少一种衍生自共轭二烯的嵌段的共聚物，其中嵌段(b)中的脂肪族不饱和基团含量通过氢化至少部分地降低。在一个方面，(b)嵌段中的脂肪族不饱和度减少至少50％、具体地至少70％。嵌段(a)和(b)的布置包括线性结构、接枝结构和具有或不具有支链的径向远嵌段结构。线性嵌段共聚物包括锥形线性结构和非锥形线性结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有锥形线性结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有非锥形线性结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含(b)嵌段，其包含烯基芳香族单体的随机结合。线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(a-b嵌段)和三嵌段(a-b-a嵌段)，其中每个(a)嵌段的分子量可以与其他(a)嵌段的分子量相同或不同，并且每个(b)嵌段的分子量可以与其他(b)嵌段的分子量相同或不同。在一个方面，氢化嵌段共聚物是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其组合。[0037]基于氢化嵌段共聚物的重量，氢化嵌段共聚物可以包含10至90重量百分数的聚(苯乙烯)含量和90至10重量百分数的氢化聚(共轭二烯)含量。在一个方面，氢化嵌段共聚物是低聚(苯乙烯)含量的氢化嵌段共聚物，其中聚(苯乙烯)含量是10至小于40重量百分数、或20至35重量百分数、或25至35重量百分数、或30至35重量百分数，所有都基于低聚(苯乙烯)含量的氢化嵌段共聚物的重量。在一个方面，氢化嵌段共聚物是高聚(苯乙烯)含量氢化嵌段共聚物，其中聚(烯基芳香族化合物)含量是40至90重量百分数、具体地50至80重量百分数、更具体地60至70重量百分数，所有都基于高聚(烯基芳香族化合物)含量的氢化嵌段共聚物的重量。[0038]用于制备氢化嵌段共聚物的共轭二烯可以是c4-20共轭二烯。合适的共轭二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等、以及其组合。在一个方面，共轭二烯是1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯或其组合。在一个方面，共轭二烯是1,3-丁二烯。[0039]在一个方面，氢化嵌段共聚物具有40,000至400,000克/摩尔(g/mol)的重均分子量。数均分子量和重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法并基于与聚苯乙烯标准的比较来确定。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有200,000至400,000g/mol、或220,000至350,000g/mol的重均分子量。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有40,000至200,000g/mol、或40,000至180,000g/mol、或40,000至150,000g/mol的重均分子量。[0040]在一个方面，氢化嵌段共聚物不包括除了苯乙烯和共轭二烯之外的单体残基。在一个方面，氢化嵌段共聚物由衍生自苯乙烯和共轭二烯的嵌段组成。它不包含由这些或任何其它单体形成的接枝。它还由碳和氢原子组成，并且因此不包括杂原子。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含一种或多种酸官能化试剂诸如马来酸酐的残基。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。[0041]用于制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域中已知的并且许多氢化嵌段共聚物是可商购的。可商购的氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物，可作为kratontm g1701(具有37重量百分数的聚苯乙烯)和g1702(具有28重量百分数的聚苯乙烯)从kraton performance polymers inc.获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，可作为kratontm g1641(具有33重量百分数的聚苯乙烯)、g1650(具有30重量百分数的聚苯乙烯)、g1651(具有33重量百分数的聚苯乙烯)和g1654(具有31重量百分数的聚苯乙烯)从kraton performance polymers inc.获得；以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，可作为septontm s4044、s4055、s4077和s4099从kuraray获得。其他可商购的氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(sebs)三嵌段共聚物，可作为calprenetm h6140(具有31重量百分数的聚苯乙烯)、h6170(具有33重量百分数的聚苯乙烯)、h6171(具有33重量百分数的聚苯乙烯)和h6174(具有33重量百分数的聚苯乙烯)从dynasol获得；以及作为septontm 8006(具有33重量百分数的聚苯乙烯)和8007(具有30重量百分数的聚苯乙烯)从kuraray获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯锥形嵌段共聚物，可作为kratontm a1535(具有56.3-60.3重量百分数的聚苯乙烯)和a1536(具有37-44重量百分数的聚苯乙烯)从kraton performance polymers获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯(seps)共聚物，可作为septontm 2006(具有35重量百分数的聚苯乙烯)和2007(具有30重量百分数的聚苯乙烯)从kuraray获得；以及这些氢化嵌段共聚物的充油化合物(oil-extended compound)，可作为kratontm g4609(包含45％的矿物油，并且sebs具有33重量百分数的聚苯乙烯)和g4610(包含31％的矿物油，并且sebs具有33重量百分数的聚苯乙烯)从kraton performance polymers inc.获得；以及来自asahi的tuftectm h1272(包含36％的油，并且sebs具有35重量百分数的聚苯乙烯)。[0042]然而，本发明人已经发现，仅仅某些上述可商购的氢化嵌段共聚物对于提供低温机械特性是有效的。例如，高分子量或高乙烯基含量的sebs不提供改善的低温机械特性。具体地，具有26.2-29wt％的苯乙烯含量的氢化聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物(kraton g1702)是有用的。因此，在一个方面，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂可以存在，并且可以优选地具有20至35重量百分数、或25至30重量百分数的苯乙烯含量。[0043]除了氢化嵌段共聚物之外，已经发现，包含弹性体改性的接枝共聚物的组合物可以是有用的，该弹性体改性的接枝共聚物包含(i)具有小于10℃、更优选小于-10℃、或更优选-40℃至-80℃的tg的弹性体(即，橡胶状)聚合物基质，以及(ii)接枝到弹性体聚合物基质的刚性聚合物上层(superstrate)。特别地，可以使用乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(epdm)。在一个具体方面，乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺可以提供所希望的低温机械特性。此类抗冲改性剂也是已知的并且是可商购的。[0044]聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂或其组合可以以10至30重量百分数的量包含在组合物中。在此范围内，该量可以是14至24重量百分数。在一个方面，组合物可以包含10至28重量百分数、或14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。在一个方面，组合物可以包含12至24重量百分数、或15至22重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。在一个方面，组合物可以包含24至30重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺。在一个方面，组合物可以包含2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0045]可以调节每种组分的相对量以提供所希望的特性组合。如本领域技术人员所理解的，选择各组分的量使得它们总计为100重量百分数。[0046]组合物可以任选地进一步包含添加剂组合物，包含选自实现所期望的特性的一种或多种添加剂，条件是还选择添加剂以不显著不利地影响组合物的期望的特性。在用于形成组合物的组分的混合期间，可以在合适的时间混合添加剂组合物或单独的添加剂。添加剂组合物可以包括流动改性剂、填料(例如，微粒聚四氟乙烯(ptfe)、玻璃、碳、矿物或金属)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(uv)光稳定剂、uv吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、离型剂(诸如脱模剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(例如，ptfe封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(tsan))或其组合。添加剂以通常已知有效的量使用。例如，添加剂组合物(除了任何抗冲改性剂、填料、或增强剂之外)的总量可以是0.001至10.0重量百分数、或0.01至5重量百分数，各自基于组合物中的聚合物的总重量。在一个方面，组合物可以排除本文中没有具体公开的添加剂。[0047]填料可以包括增强填料(包括金属纤维、金属化无机纤维、金属化合成纤维、玻璃纤维、石墨纤维、碳纤维、陶瓷纤维、矿物纤维以及其组合)、导电填料(包括碳纤维、碳纳米管以及金属纤维)、抗微生物填料(包括硫酸银和硫酸铜)、阻尼填料(包括环氧树脂和硼砂)、导热填料(包括铝纤维、石墨纤维、氮化硼以及氮化铝)以及其组合。在一个方面，填料包括玻璃纤维。玻璃纤维包括基于e、a、c、ecr、r、s、d、和ne玻璃以及石英的那些。玻璃纤维可以具有2至30微米、具体地5至25微米、更具体地10至15微米的直径。在混合之前，玻璃纤维的长度可以是0.3至5毫米、具体地0.5至4毫米。玻璃纤维可以任选地包含所谓的粘合促进剂以改善其与热塑性组合物的相容性。粘合促进剂包括铬络合物、硅烷、钛酸盐、铝酸锆、丙烯马来酸酐共聚物、反应性纤维素酯等。合适的玻璃纤维可商购自包括例如owens corning、johns manville和ppg industries的供应商。[0048]在一个方面，不存在填料或玻璃纤维。在一个方面，在组合物中不存在导电填料。[0049]在一个方面，可以使用增容剂以促进聚酰胺和聚(苯醚)的增容共混物的形成。如在本文中使用的，术语“相容剂”是指与聚(苯醚)、聚酰胺、或两者相互作用的多官能化合物。这种相互作用可以是化学的(例如，接枝)和/或物理的(例如，影响分散相的表面特性)。在任一情况下，得到的聚酰胺-聚(苯醚)共混物表现出改善的相容性，特别是如通过增强的冲击强度、模具编织线强度和/或拉伸伸长率证明的。这样的相容剂是已知的，并且可以包括例如碳-碳双键和至少一种羧酸、酸酐、环氧化物、酰亚胺、酰胺、酯基或其功能等价物。其他已知的相容剂包括基团诸如羟基、烷氧基、芳氧基、或酰氧基，和至少两个基团，其各自可以是相同或不同的，并且可以是羧酸、酰基卤、酸酐、酰基卤酸酐、酯、原酸酯、酰胺、亚胺基、氨基或其盐。示例性相容剂包括马来酸、马来酸酐、富马酸、马来酰肼、二氯马来酸酐、不饱和二羧酸(例如，丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、t-乙基丙烯酸(t-ethylacrylic acid)、戊烯酸、柠檬酸、苹果酸、松蕈酸、乙酰柠檬酸、单-和/或二硬脂基柠檬酸、n,n’‑二乙基柠檬酸酰胺、n-苯基柠檬酸酰胺、n-十二烷基柠檬酸酰胺、n,n’‑双十二烷基柠檬酸酰胺和n-十二烷基苹果酸。衍生物包括它们的盐，包括与胺的盐以及碱和碱金属盐。示例性的合适盐包括苹果酸钙、柠檬酸钙、苹果酸钾和柠檬酸钾。在一个方面，相容剂包括柠檬酸酐、富马酸或其组合。在一个方面，在组合物中不存在除了柠檬酸酐或富马酸之外的相容剂。[0050]在一个具体方面，组合物包含30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；38至54重量百分数、优选40至48重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包括具有小于70毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺和具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺；以及10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。[0051]在一个具体方面，组合物包含33至37重量百分数的聚(苯醚)、42至50重量百分数、优选44至48重量百分数的聚酰胺组合物，并且具有75至120毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺以8至35重量百分数、优选12至26重量百分数的量存在，以及12至24重量百分数、优选15至22重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。[0052]在一个具体方面，组合物包含30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；38至54重量百分数、优选40至48重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包括具有小于70毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺和具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺；10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂；以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0053]在一个具体方面，组合物包含33至37重量百分数的聚(苯醚)、42至50重量百分数、优选44至48重量百分数的聚酰胺组合物，并且具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺以8至35重量百分数、优选12至26重量百分数的量存在，12至24重量百分数，优选15至22重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0054]在一个具体方面，组合物包含30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；40至50重量百分数、优选42至48重量百分数的聚酰胺组合物；10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂；以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯丙烯二烯单体抗冲改性剂。[0055]在一个具体方面，组合物包含30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；40至50重量百分数、优选42至48重量百分数的聚酰胺组合物；10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂；以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯丙烯二烯单体抗冲改性剂，并且聚酰胺组合物包括至少两种不同的聚酰胺，其中，一种聚酰胺具有小于75毫当量的胺含量，且另一种聚酰胺具有75至140毫当量/克的胺含量，优选85至120毫当量/克的胺含量。[0056]本公开的组合物可以表现出一种或多种有利的特性。例如，包含组合物的模制样品可以表现出期望的热变形温度(hdt)、缺口悬臂梁冲击强度、拉伸模量或延展性。例如，组合物的模制样品可以具有根据iso 75在1.8mpa下测量的164℃至174℃的热变形温度；根据iso 180在-30℃下测量的45至70kj/m2、优选55至70kj/m2的悬臂梁缺口冲击强度；根据iso 527在-30℃下测量的1700至2200mpa的拉伸模量；或根据astm d2763在-30℃下以3.3m/s测定的延展性，其中，将模制样品在40℃/95％相对湿度下处理40小时，然后在23℃/65％相对湿度下处理144小时。例如，组合物的模制样品可以具有根据iso 75在1.8mpa下测量的164℃至180℃的热变形温度；根据iso 180在-30℃下测量的32kj/m2至64kj/m2、优选40kj/m2至60kj/m2的悬臂梁缺口冲击强度；根据iso 527在-30℃下测量的2100mpa至2600mpa的拉伸模量；或根据astm d2763在-30℃下以3.3m/s测量的延展性，其中将模制样品在40℃/95％相对湿度下处理40小时，然后在23℃/65％相对湿度下处理144小时。[0057]在一个方面，组合物包含：30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；40至50重量百分数、优选42至48重量百分数的聚酰胺组合物；10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂；以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯丙烯二烯单体抗冲改性剂。例如，在这个方面，聚酰胺组合物包括至少两种不同的聚酰胺，其中一种聚酰胺具有小于75毫当量的胺含量，并且另一种聚酰胺具有75至140毫当量/克的胺含量、优选85至120毫当量/克的胺含量。在这个方面，组合物的模制样品具有以下特性中的至少一种、至少两种、或至少三种：根据iso 75在1.8mpa下测量的164℃至174℃的热变形温度；根据iso 180在-30℃下测量的45至70kj/m2、优选55至70kj/m2的悬臂梁缺口冲击强度；根据iso 527在-30℃下测量的1700至2200mpa的拉伸模量；或根据astm d2763在-30℃下以3.3m/s测定的延展性，其中，将模制样品在40℃/95％相对湿度下处理40小时，然后在23℃/65％相对湿度下处理144小时。[0058]根据本公开的组合物可以包含35至55重量百分数的聚(苯醚)、聚(苯醚-硅氧烷)或其组合；35至65重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包含具有小于75毫当量/克的胺端基含量的至少一种聚酰胺；10至30重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂或其组合，以及任选地20至30重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺、或5至20重量百分数的具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺，作为聚酰胺组合物的一部分，或其组合；其中，各个量基于组合物的100重量百分数。聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂可以具有20至35重量百分数、或25至30重量百分数的苯乙烯含量。乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺可以基于组合物的100重量百分数的24至30重量百分数的量存在。具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺可以存在，并且可以占组合物中所有聚酰胺的20至40重量百分数、优选20至35重量百分数、更优选20至30重量百分数。可以存在乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺，并且该组合物可以包含2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0059]另一个方面是包含任何上述变型的组合物的制品。这些制品包括用于包括汽车、飞机、轮船、火车和地铁汽车的运载工具内部的组件。具体制品是航空航天内部镶板。[0060]该组合物可以通过通常已知的任何方法形成。例如，可以通过组合组合物的组分来形成组合物。在一个方面，可以干式共混组合物的组分，并且可以将干式共混物加入挤出机的上游端口。然后可以熔融混合该干式共混物。在一个方面，聚酰胺和任何填料(当存在时)可以使用单独的下游进料器加入到熔融混合物中。典型的熔融混合温度可以是250至315℃。模制品可以由组合物形成，例如，通过注射模制或挤出。[0061]通过以下非限制性实施例进一步阐述本公开。[0062]实施例[0063]表1中所示的材料用于实施例。[0064]表1[0065][0066][0067]在单程中，在toshiba tem-37bs 30-毫米双螺杆挤出机上混合以下实施例的组合物。在挤出的进料喉管处添加除聚酰胺(除了特别指出的地方)之外的所有组分，并且从下游侧进料器添加聚酰胺。挤出机温度设定(从上游到下游的区域)是240-270-290-290-290-290-290-290-280℃并且模具温度是255℃。螺杆转速为300转/分钟(rpm)。在水浴中冷却挤出物并造粒。在注塑模制或挤出模制之前将颗粒在120℃下调节3小时。[0068]在模制之前，将这些颗粒在110℃下预干燥2-4小时。在85van dorn注射模制机上以260-260-260-260℃的温度设置(从喉管到喷嘴)和70℃的模具温度进行样品的模制。[0069]使用如表2中所示的astm或iso测试方法来测量物理特性。除非另外指明，否则本文所阐述的测试标准是申请日时的最新标准。除非在以下表中另外指明，否则所有样品都是以模制形式测试的。[0070]表2[0071][0072][0073]在多轴冲击(dynatup)测试中，样品给出如下等级：b＝脆性的，d＝延展性的，d/b＝延展性/脆性的。[0074]在下表和讨论中，“cex”是指比较例并且“ex”是指实施例。基于组合物的总重量，每种组分的量是重量份(pbw)，并且可以不总计100。[0075]以下一组实验涉及通过改性ppe基质相研究改善低温特性。特别地，研究了ppe基质相中抗冲改性剂类型和量的影响，以及ppe-硅氧烷共聚物的使用。[0076]实施例1-5[0077]在这些实施例中，作为ppe/聚酰胺基础组合物中的ppe的替代物，以各种量测试两种类型的氢化聚丁二烯橡胶，以确定它们对低温冲击强度和其他特性的影响。组成和测试结果示于表3中。从表3可以看出，制备并测试了具有相同配方的两个比较例(cex1a和cex1b)。对于各比较例获得的值是相似的。[0078]这两种抗冲改性剂是氢化的高苯乙烯聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物(sep-hs)和高分子量聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(seb-hmw)，并且以15pbw(cex1a和1b)、18pbw(ex2和ex5)、以及22pbw(ex3、ex4)的量进行测试。在总抗冲改性剂含量为15wt％的情况下，研究了sep-tp与sebs-hmw(8比7(cex1a和1b)、11比4(ex4)和15比0(ex5))的不同比率。[0079]表3[0080][0081][0082]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0083]表3中的数据表明，使用相应的较低量的ppe，sep-tp含量增加(ex2和ex3相对cex1a和1b)在各种负温度下在mai冲击试验中导致改善的缺口悬臂梁冲击强度和更高的延展性。然而，hdt随着sep-tp含量增加和ppe含量的降低而减少。[0084]在ex3(sep与sebs的比率＝11比4)和ex4(sep与seb的比率＝15比0)相对于cex1a和1b(sep与sebs的比率＝8:7)可以看到-5和-10℃的缺口悬臂梁冲击强度以及-10℃的mai冲击试验的适度改进。对于低温冲击性能，sep-tp似乎是比sebs-hmw更有效的抗冲改性剂。还可以看出，在基础cex1a和1b组合物中用sep代替sebs降低了拉伸模量和弯曲模量，并且在0.45mpa应力下提供了略低的热变形温度。[0085]实施例1和6-11[0086]在这些实施例中，作为ppe/聚酰胺基础组合物中聚酰胺的替代物，以各种量测试不同类型的抗冲改性剂，以确定它们对低温冲击强度和其他特性的影响。测试的橡胶抗冲改性剂包括两种氢化的聚丁二烯橡胶(一种较低苯乙烯含量的氢化的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物(sep-tp)、一种较高苯乙烯含量的氢化的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物(sep-hs)以及三种核-壳橡胶(mbs-1、mbs-2和硅酮-丙烯酸酯)。组成和特性示于表4中。[0087]表4[0088][0089][0090]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0091]在ex6、ex7和ex8中看到的在-10℃和-20℃下的低缺口悬臂梁冲击强度，以及在23℃和-10℃下在mai冲击试验中的脆性行为表明，相比于cex1c，核-壳抗冲改性剂对于改善低温冲击性能不是有效的。[0092]ex11(15pbw sep-hs)与ex10(15pbw sep-tp)的低温冲击性能的比较显示对低温冲击特性几乎没有或没有显著差异。应注意，ex10的sep-tp提供比ex11的sep-hs略高的热变形温度。不受限于理论，认为与sep-hs的较高苯乙烯含量相比，sep-tp中较低的聚苯乙烯含量有助于维持ppe相中较高的tg，因为聚苯乙烯在ppe中是可混溶的。[0093]此外，表4中的ex10和ex11的hdt(其中抗冲改性剂取代聚酰胺)略高于表3中的ex3的hdt(其中相同量的抗冲改性剂取代ppe)。[0094]cex1c(具有15pbw的总橡胶含量和48pbw的聚酰胺含量)与ex10和ex11(均具有22pbw的总橡胶含量和41pbw的聚酰胺)的低温冲击特性的比较表明，在mai冲击试验中，对于ex10和ex11，延展性与脆性转变温度从-5℃改善至-25℃。此外，缺口悬臂梁冲击强度在-20℃下增加两倍。[0095]总之，在表3和表4中呈现的数据表明，饱和聚丁二烯型抗冲改性剂的使用导致具有改善的低温冲击强度的制品。优选具有以15pbw或更多、或18pbw或更多或高达22pbw的量存在的饱和聚丁二烯型抗冲改性剂。此外，数据表明，通过用抗冲改性剂取代聚酰胺，相比于用抗冲改性剂取代ppe的可比较的取代，制品表现出改善的耐热性。总之，如由hdt反映的，较高和较低的苯乙烯含量抗冲改性剂对于改善低温冲击性能是有效的，但较低的苯乙烯含量抗冲改性剂(sep-tp)更好地保持耐热性。[0096]实施例1和12-15[0097]使用较低苯乙烯含量sep-tp作为抗冲改性剂的低温性能在不同载荷下测定。ex13和ex14分别包括22pbw和25pbw的sep-tp，并且聚酰胺-6,6的相应含量降低。组成和结果示于表5中。[0098]表5[0099][0100][0101]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0102]2在测试之前，首先将mai盘在40℃/95％相对湿度(rh)下处理40小时，然后在23℃/65％rh下处理144小时(6天)。[0103]3在测试之前，将mai盘在200℃下在预热中保存45分钟以模拟电子涂覆过程(e-coat process)。[0104]包含22pbw的sep-tp的ex13在mai测试中在低至-30℃在不存在水分预处理的情况下表现出延展性行为。在水分预处理下，在-40℃观察到延展性行为。此外，由于部件在热处理之后在低至-40℃的mai测试中保持延展性，因此由ex12形成的部件的热处理几乎不引起延展性性能的进一步劣化。[0105]与ex13相比，通过将pa66-p调节至38pbw，包含25pbw的sep-tp的ex14在mai测试中不提供低温延展性的改善。与ex13(60kj/m2)相比，ex14还表现出显著更低的缺口悬臂梁冲击强度(34kj/m2)。该结果表明，低聚酰胺含量可以导致大的ppe域尺寸和/或在ppe/聚酰胺共混物中抗冲改性剂的不良分散。事实上，与ex14相比，ex15具有与ex14相同的sep-tp含量，聚酰胺含量还进一步降低至35pbw，并且在-30℃下具有更低的缺口悬臂梁冲击强度(22kj/m2)，以及在-25℃下在mai测试中具有脆性行为。[0106]图1(ex14)和图2(ex15)中的stem图像显示，随着聚酰胺-6,6浓度从38pbw降低至35pbw，ppe域尺寸显著增加，并且与聚酰胺形成共连续相是明显的。因此，在一个方面，优选的是在组合物中的聚酰胺浓度是38pbw或更大。更优选聚酰胺浓度为41pbw或更大。[0107]实施例1和16-19[0108]这些实施例研究了ppe-硅氧烷共聚物与ppe(cex1d和ex16)相比的影响，以及在聚酰胺含量恒定的情况下sep-tp含量增加/ppo含量降低的影响(cex1d和ex17、ex18和ex19)。组成和结果示于表6中。[0109]表6[0110]组分单位cex1eex16ex17ex18ex19ppepbw35.6 35.632.629.6ppe-硅氧烷pbw 35.6ꢀꢀꢀpa66-ppbw4848414141sep-tppbw1515222528petspbw0.30.30.30.30.3cuipbw0.010.010.010.010.01caapbw0.70.70.70.70.7aopbw0.30.30.30.30.3kipbw0.150.150.150.150.15特性1ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ维卡率a/50℃245218239238238hdt，0.45mpa℃178172171164160mai，3.3m/s，-30℃等级bddddmai，3.3m/s，-35℃等级bd/bdddmai，3.3m/s，-40℃等级bbdddini，-30℃kj/m22940535861mfr，280℃，2.16kgg/10min4.12.51.71.41.6拉伸模量，℃mpa16401410136612671172断裂拉伸应力，23℃mpa4338383633密度g/cm31.071.051.051.051.04[0111]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0112]如通过cex1d和ex16的数据所示，在mai测试中，ppe-硅氧烷共聚物取代ppe导致在-30℃下的较高的缺口悬臂梁冲击强度和在-30℃和以下的较好的延展性。然而，如通过较低的维卡软化温度和hdt所见，ppe-硅氧烷共聚物的取代还导致耐热性降低。制品还表现出拉伸模量的一些损失。在280℃下，在2.16kg载荷下，ex16也具有比ex37更低的熔体流动。[0113]如在ex17(22wt％sep-tp)、ex18(25pbw)以及ex19(28pbw)中分别证明的，在-30℃下的缺口悬臂梁冲击强度随着sep-tp含量的增加而增加(并且ppo含量相应减少)。hdt的逐渐降低也发生。因此，与cex1d相比，抗冲改性剂sep-tp的浓度增加至22pbw或更大，ppe含量相应减少，导致低温冲击性能的改善，但耐热性降低。[0114]实施例20-28[0115]在这些实施例中，测试其他较低成本的氢化聚丁二烯抗冲改性剂，特别是两种sebs和sbs抗冲改性剂以确定与sep-tp相比的功效。使用分别含有15pbw和22pbw的较低苯乙烯含量sep((sep-tp)的ex19和ex20作为基线组合物。ex20包含15pbw的sebs。[0116]表7[0117]组分单位ex20ex21ex22cex23cex24cex25cex26cex27cex28ppepbw35.635.635.635.635.635.635.635.635.6pa66-ppbw484148484148414841sep-tppbw1522ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀsebs-hmwpbwꢀꢀ15ꢀꢀꢀꢀꢀꢀsebs-1pbwꢀꢀꢀꢀꢀ1522ꢀꢀsebs-2pbwꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1522sbspbwꢀꢀꢀ1522ꢀꢀꢀꢀpetspbw0.30.30.30.30.30.30.30.30.3cuipbw0.010.010.010.010.010.010.010.010.01caapbw0.70.70.70.70.70.70.70.70.7aopbw0.30.30.30.30.30.30.30.30.3kipbw0.150.150.150.150.150.150.150.150.15特性单位141516171819202122hdt，0.45mpa℃177172187172161180172176168mai，3.3m/s，-30℃等级d/bdbbbbbbbini，23℃kj/m2616159282754625260拉伸模量，23℃mpa168813701985198816982048177821321860断裂拉伸强度，-30℃mpa433850555051465147密度g/cm31.071.061.081.091.081.071.061.081.06[0118]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0119]表7中的结果表明，可替换的氢化聚丁二烯sebs和sbs抗冲改性剂对于提供良好的低温冲击特性不是有效的，如通过在-30℃在mai冲击试验中的脆性行为所证明的。设计以下实验以确定通过改变ppe/聚酰胺共混物的聚酰胺相是否可以改善低温冲击性能。研究了不同类型和不同量的聚酰胺相容性抗冲改性剂。[0120]实施例1和29-33[0121]这些实施例研究了使用与聚酰胺相容的抗冲改性剂的作用。在ex29和ex30中，该抗冲改性剂是一种离聚物(dupont surlyn 8940)。在ex29中，在主进料喉管处进料离聚物和ppe以及其他添加剂。在ex30中，离聚物在下游侧进料与聚酰胺一起进料。[0122]这些实施例进一步研究了使用与聚酰胺相容的不同抗冲改性剂，特别是无定形聚酰胺(im-1)和两种聚酰胺-增容的核-壳抗冲改性剂，mbs类型(im-2)和硅酮-丙烯酸酯类型(im-3)的作用。[0123]组成和测试结果示于表8中。如在表8中可以看出，制备并测试了具有相同配方的三个比较例(cex1f、cex1g和cex1h)。对于各比较例获得的值是相似的。[0124]表8[0125]表8[0126]组分单位cex1fcex1gcex1hex29ex30ex31ex32ex33ppepbw35.635.635.635.635.635.635.635.6pa66-ppbw4848484848484848sep-hspbw88888888sebs-hmwpbw77777777离聚物pbwꢀꢀꢀ55ꢀꢀꢀim-1(无定形的)pbwꢀꢀꢀꢀꢀ5ꢀꢀim-2(核-壳)pbwꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5 im-3(核壳)pbwꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5petspbw0.30.30.30.30.30.30.30.3cuipbw0.010.010.010.010.010.010.010.01caapbw0.70.70.70.70.71.00.70.7aopbw0.30.30.30.30.30.30.30.3kipbw0.150.150.150.150.150.150.150.15特性1ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀhdt，0.45mpa℃183179179174178174179174mai，3.3m/s，0℃等级dd dꢀꢀꢀꢀmai，3.3m/s，-5℃等级d/bd/b dꢀꢀꢀꢀmai，3.3m/s，-10℃等级bbbd/bbbbbini，23℃kj/m25455555957502127ini，0℃kj/m22828 45ꢀꢀꢀꢀini，-5℃kj/m22829 31ꢀꢀꢀꢀini，-10℃kj/m22727263328261724ini，-20℃ꢀꢀꢀ26 27271623iuni2，23℃kj/m2230221 210ꢀꢀꢀꢀ弯曲模量，23℃mpa20352001 1776ꢀꢀꢀꢀ弯曲强度，23℃mpa8482 76ꢀꢀꢀꢀ拉伸模量，23℃mpa22972299 1987ꢀꢀꢀꢀ断裂拉伸应力，23℃mpa4949 45ꢀꢀꢀꢀ弯曲模量，-10℃ꢀꢀꢀ2159 1766218619782058弯曲强度，-10℃ꢀꢀꢀ98 75907879断裂拉伸应力，-10℃ꢀꢀꢀ62 61626055拉伸模量，-10℃ꢀꢀꢀ2586 2478263824372145密度g/cm31.081.081.081.071.071.081.071.07[0127]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0128]表8的数据表明，与cex1f、g和h相比，在进料喉管(ex29)添加离聚物作为抗冲改性剂在mai冲击试验中在-5℃提供了改善的延展性。与cex1f、g和h相比，ex29在各种负温度下还表现出缺口悬臂梁冲击强度的适度增加。然而，与cex1f、g和h相比，在ex29中还观察到hdt和拉伸和弯曲模量的减少。在-10℃下在mai测试中的脆性行为和在-10和-20℃下的低缺口悬臂梁冲击强度表明，从下游侧进料器(ex30)进料离聚物不如从主进料喉管(ex29)进料有效。不受理论的束缚，据信在主喉管处进料离聚物提供了在挤出机中更长的停留时间并且可能提供与聚酰胺的更完全的反应，即，离子基团与胺基团的离子键合。[0129]相比于cex1f、g和h，具有5pbw的其他非离子聚酰胺相容性抗冲改性剂的组合物在负温度下产生低缺口悬臂梁冲击强度和在mai测试中在-10℃(ex31、ex32和ex33)的脆性行为。[0130]实施例1、11和34-35[0131]研究了不同量的抗冲击改性的聚酰胺-6,6(pa66-im，用epdm改性)对热和机械特性的影响。在ex34和ex35中，26pbw的抗冲击改性的聚酰胺-6,6部分地替代低胺聚酰胺-6,6，这由于这种材料的epdm含量，导致在聚酰胺相中添加约5pbw的epdm。在ex34中，不存在低苯乙烯sep-tp抗冲改性剂，并且在ex35中，存在15pbw的sep-tp。组成和测试结果示于表9中。[0132]表9[0133][0134][0135]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0136]表9中的测试结果示出了，相比于cex1i和cex12b，如在ex34和ex35中添加冲击改性的聚酰胺-6,6降低了hdt并且稍微降低了拉伸和弯曲模量。[0137]此外，通过加入冲击改性的聚酰胺-6,6改善了低至-15℃的延展性和在-30℃的缺口悬臂梁冲击(比较ex34与cex12b)。然而，如在来自ex34和35的结果中示出的，随着抗冲改性剂相的量甚至进一步增加(从15pbw至22pbw)，并且聚酰胺-6,6从22pbw降低至15pbw，-30℃下的缺口悬臂梁冲击从35kj/m2降低至5kj/m2。不受理论的束缚，据信低胺端基浓度(来自较低量的聚酰胺-6,6)导致较差的增容作用。[0138]来自表8和表9的结果表明，离聚物或epdm-冲击改性的聚酰胺有效地提供低温冲击特性。epdm-冲击改性的聚酰胺是优选的。[0139]实施例1和36-37[0140]以下实验组涉及优化ppe/聚酰胺增容以改善低温冲击性能。在实施例36中，与在cex1j中使用的0.7pbw相比，柠檬酸的浓度增加至1pbw。在实施例37中，用0.7pbw浓度的富马酸代替柠檬酸。组成和测试结果示于表10中。[0141]表10[0142][0143][0144]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0145]表10中示出的测试结果表明，使用较高的柠檬酸浓度(即，1pbw与0.7pbw)在各种温度下不提供改善的mai或ini特性。此外，表10中的数据表明，当富马酸取代柠檬酸时，注意到与cex1j相关的较差的低温特性。因此，高caa和fa负载似乎都不会改善低温冲击性能。[0146]以下实验组涉及优化ppe/聚酰胺共混物的ppe和聚酰胺相的增容作用。特别研究了在聚酰胺中的胺端基浓度。[0147]实施例12和38-39[0148]包含ppe和各种聚酰胺的组合物在表11中示出。cex1包含高流动性聚酰胺(pa66-hf)。ex38包含5pbw的高胺聚酰胺(pa6-ha，90-110meq/g)，该高胺聚酰胺部分地替代低级胺聚酰胺(pa66-p，52-56meq/g)。ex39包含15％的高胺聚酰胺pa66-ha，其还部分地取代低级胺聚酰胺。结果也示于表11中。[0149]表11[0150]组分单位cex12cex38ex39ppepbw35.835.635.6pa66-ppbw 4333pa66-hfpbw47.8ꢀꢀpa6-hapbw 515sep-hspbw8811sebs-hmwpbw774petspbw0.30.30.3cuipbw0.010.010.01caapbw0.650.70.7kipbw0.150.150.15aopbw0.30.30.3特性1ꢀꢀꢀꢀhdt，0.45mpa℃177176171mai，3.3m/s，-10℃％bd/bdmai，3.3m/s，-15℃％bd/bdini，-30℃kj/m2283745弯曲模量，23℃mpa194019201804弯曲应力，23℃mpa818176拉伸模量，23℃mpa216221292022断裂拉伸强度，23℃mpa494946弯曲模量，-30℃mpa219821892099弯曲应力，-30℃mpa10110096拉伸模量，-30℃mpa251925452525断裂拉伸强度，-30℃mpa696866[0151]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0152]表11中的结果表明，与cex12相比，如在ex38和ex39中增加高胺含量的聚酰胺-6(最高达15pbw)的含量导致更好的低温冲击性能，如通过在-10和-15℃在mai冲击试验中的更高的延展性，以及通过在-30℃在缺口悬臂梁冲击试验中测量的更高的冲击强度示出的。不受理论限制，认为高胺含量的聚酰胺-6改善了ppe-聚酰胺共混物的增容作用。这可以在图3中进一步看出，其示出cex12c具有1.39μm的ppe域尺寸的体积加权平均值，以及图4示出ex39具有1.25μm的ppe域尺寸的体积加权平均值，其中，减小的域尺寸反映改善的相容性。在添加高胺聚酰胺-6的情况下，还观察到在室温(23℃)和-30℃下hdt的损失以及稍微降低的拉伸和弯曲模量。[0153]实施例40-46[0154]研究了单独地增加高胺聚酰胺-6和/或低苯乙烯含量sep(sep-tp)在低温(例如，小于0℃)对冲击性能的影响。使用包含48pbw的低级胺聚酰胺(52-56meq/g)和15pbw的sep-的ex40作为基线。ex41的sep-tp增加至22pbw，低级胺聚酰胺-6,6调节至41pbw。在ex42、ex43和cex44中，较低胺含量的聚酰胺-6,6被高胺含量的聚酰胺-6(分别为15pbw、30pbw和48pbw)部分取代，总聚酰胺载荷量保持在48pbw。ex44和ex46具有保持在15pbw的高胺pa-6，同时sep-tp分别增加至18pbw和22pbw，并且总聚酰胺载荷量分别调节至45pbw和41pbw。组合物和测试结果也示于表12中。[0155]表12[0156]组分单位ex40ex41ex42ex43cex44ex45ex46ppepbw35.635.635.635.635.635.635.6pa66-ppbw48413318 3026sep-tppbw15221515151822pa6-hapbwꢀꢀ1530481515petspbw0.30.30.30.30.30.30.3cuipbw0.010.010.010.010.010.010.01caapbw0.70.70.70.70.70.70.7kipbw0.150.150.150.150.150.150.15aopbw0.30.30.30.30.30.30.3特性1ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ维卡℃245239228214210224218hdt，0.45mpa℃178171172165164166164hdt，1.8mpa℃83837568717179mai，3.3m/s，-30℃％d/bddddddmai，3.3m/s，-35℃％bdddd/bddmai，3.3m/s，-40℃％bdd/bd/bd/bd/bdini，-30℃kj/m229534353365659mfr，280℃，2.16kgg/10min4.11.734421拉伸模量，23℃mpa1640136615951548159714731410断裂拉伸应力，23℃mpa43384239393938密度g/cm31.071.051.071.071.071.061.05[0157]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0158]如表12中所示，用最高达30pbw的高胺聚酰胺-6取代(部分)低级胺聚酰胺-6,6促进了低温冲击性能(将ex40和ex41与ex42和ex43进行比较)。然而，cex44中进一步增加高胺聚酰胺-6至48pbw导致与15wt和30pbw(分别为ex42和ex43)相比在-30℃下较差的缺口悬臂梁冲击强度。对于ex43和cex44(在30pbw和48pbw下的高胺聚酰胺-6载荷量)还观察到模制部件表面上的缺陷(具有白色条纹的标记)。这些数据显示优选加入高胺聚酰胺-6以促进低温冲击。更优选以小于30pbw、例如15pbw的量添加高胺聚酰胺-6。[0159]此外，ex45，具有15pbw的高胺聚酰胺-6和比ex41少3pbw的sep-tp，表现出与不具有高胺聚酰胺-6的ex40类似的低温冲击性能，如在-30℃的缺口悬臂梁冲击强度和在各种负温度下的mai冲击试验中反映的。ex43表明，加入高胺聚酰胺-6和较少sep-tp的制剂可实现类似于不含高胺聚酰胺-6和较高sep-tp载荷的制剂的低温冲击性能。由于sep-tp通常比高胺聚酰胺-6成本高，所以该特征代表了使用高聚苯乙烯sep制剂的替代低成本解决方案。[0160]与ex45和ex41相比，具有15pbw的高胺聚酰胺-6和22pbw的sep-tp两者的ex46表现出甚至更加改善的低温冲击性能，如通过在各种负温度下在mai冲击试验中在-30℃的较高缺口悬臂梁冲击强度和较高延展性所证明的。[0161]因此，表12中的结果证明，使用高达30pbw的高胺聚酰胺-6促进了低温冲击性能，使用低聚苯乙烯sep可以甚至进一步改进。[0162]实施例1、12和47-49[0163]以下实施例被设计成通过使用高胺聚酰胺-6、抗冲击改性的聚酰胺-6,6(pa66-im)以及高水平的低苯乙烯sep(sep-tp)来确定改性抗冲击的效果。不包含这些抗冲改性剂的cex1k和cex12d用于基线性能。ex47包括22pbw的sep-tp，并且将该低胺聚酰胺-6,6(pa66-p)调节至41pbw。ex48包括22pbw的sep-tp，并且用26pbw的冲击改性的pa-6,6(pa66-im)和15wt％的高胺聚酰胺-6代替该低胺聚酰胺-6,6。ex49具有与ex45相同的sep-tp含量，并且15pbw的低胺pa66-p部分地用高胺聚酰胺-6替换。组成和结果示于表13中。[0164]表13[0165][0166][0167]1将部件模制并储存在密封铝袋中进行测试，测试前不进行加热或水分处理。[0168]2在测试之前，首先将mai盘在40℃/95％相对湿度(rh)下处理40小时，然后在23℃/65％rh下处理144小时(6天)。[0169]3在测试之前，将mai盘在200℃下在预热中保存45分钟以模拟电子涂覆过程。[0170]如表13所示，相比于cex1k和cex12d，ex47、ex48和ex49表现出较低的hdt、降低的拉伸模量和降低的弯曲模量。ex48表现出三个实施例的最低hdt。[0171]通过实验室模拟方法评估这些组合物的电子涂覆能力，其中，将由每种组合物模制的微型蜂窝状部件置于200℃的加热烘箱中30分钟，并且在热处理之前和之后通过三维(3d)扫描评估尺寸稳定性。用ex47、ex48和ex49的组合物模制的微型蜂窝部件没有显示出过度的变形和尺寸变化，如通过3d扫描所确定的，并且这些结果与使用ce1的模制部件是可比较的。因此，热数据表明由ex47、ex48和ex49的组合物模制的部件具有良好的耐热性并且对于电子涂覆是可接受的。[0172]在-30℃下，ex47和ex49的缺口悬臂梁冲击强度各自超过60kj/m2，而ex48的缺口悬臂梁冲击强度显著更低(35kj/m2)。该值与cex1k和cex12d大致相当。此外，mai测试表明，在低至-40℃的低温下，ex47、ex48和ex49中的每一个比cex1k和cex12d更具延展性。在低于30℃的温度下，ex47和ex49比ex48更具延展性。[0173]总之，这些结果表明，在ppe基质/分散相聚酰胺共混物中，使用下述可以获得优异的低温冲击特性：18pbw或更多、优选22pbw或更多的低苯乙烯含量sep；或小于30pbw、优选小于15pbw的高胺聚酰胺；或26pbw的epdm改性的聚酰胺；或前述的组合。[0174]本公开进一步涵盖以下方面。[0175]方面1：一种组合物，包含：35至55重量百分数的聚(苯醚)、聚(苯醚-硅氧烷)或其组合；35至65重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包含具有小于75毫当量/克的胺端基含量的至少一种聚酰胺；10至30重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂、或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物抗冲改性剂或其组合，以及任选地20至30重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺、或5至20重量百分数的具有75至140毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺，其作为聚酰胺组合物的一部分，或其组合；其中，各个量基于组合物的100重量百分数。[0176]方面2：根据方面1的组合物，其中，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂具有20至35重量百分数或25至30重量百分数的苯乙烯含量。[0177]方面3：根据前述方面中任一项的组合物，其中，基于组合物的100重量百分数，乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺的存在量为24至30重量百分数。[0178]方面4：根据前述方面中任一项的组合物，其中，具有75至120毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺存在，并且占组合物中所有聚酰胺的20至40重量百分数、优选20至35重量百分数、更优选20至30重量百分数。[0179]方面5：根据前述方面中任一项的组合物，其中，存在乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺，并且组合物包含2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0180]方面6：根据前述方面中任一项的组合物，包含：30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；38至54重量百分数、优选40至48重量百分数的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物包含具有小于70毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺和具有75至120毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺；以及10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。[0181]方面7：根据前述方面中任一项的组合物，包含33至37重量百分数的聚(苯醚)；42至50重量百分数、优选44至48重量百分数的聚酰胺组合物，并且具有75至120毫当量/克的胺端基含量的聚酰胺以8至35重量百分数、优选12至26重量百分数的量存在；和12至24重量百分数、优选15至22重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂。[0182]方面8：根据方面6或方面7的组合物，其中，存在乙烯-丙烯-二烯单体改性的聚酰胺，并且组合物包含2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯-丙烯-二烯单体抗冲改性剂。[0183]方面9：根据方面6至8中任一项的组合物，其中，组合物的模制样品具有以下特性中的至少一种：根据iso 75在1.8mpa下测量的164℃至180℃的热变形温度；根据iso 180在-30℃下测量的32kj/m2至64kj/m2，优选40kj/m2至60kj/m2的悬臂梁缺口冲击强度；根据iso 527在-30℃下测量的2100mpa至2600mpa的拉伸模量；或根据astm d2763在-30℃下以3.3m/s测量的延展性，其中将模制样品在40℃/95％相对湿度下处理40小时，然后在23℃/65％相对湿度下处理144小时。[0184]方面10：根据方面1至5中任一项的组合物，该组合物包含：30至40重量百分数、优选32至38重量百分数、更优选33至36重量百分数的聚(苯醚)；40至50重量百分数、优选42至48重量百分数的聚酰胺组合物；10至28重量百分数、优选14至24重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物抗冲改性剂；以及2至10重量百分数、优选3至8重量百分数的乙烯丙烯二烯单体抗冲改性剂。[0185]方面11：根据方面10的组合物，其中，该聚酰胺组合物包含至少两种不同的聚酰胺，其中一种聚酰胺具有小于75毫当量的胺含量，并且另一种聚酰胺具有75至140毫当量/克的胺含量、优选85至120毫当量/克的胺含量。[0186]方面12：根据方面10至11中任一项的组合物，其中，该组合物的模制样品具有以下特性中的至少一种：根据iso 75在1.8mpa下测量的164℃至174℃的热变形温度；根据iso 180在-30℃下测量的45至70kj/m2、优选55至70kj/m2的悬臂梁缺口冲击强度；根据iso 527在-30℃下测量的1700至2200mpa的拉伸模量；或如根据astm d2763在-30℃下以3.3m/s测定的延展性，其中，将模制样品在40℃/95％相对湿度下处理40小时，然后在23℃/65％相对湿度下处理144小时。[0187]方面13：一种由前述方面中任一项的组合物形成的制品。[0188]方面14：根据方面13的制品，作为用于客运车辆、商用车辆设备、或商用或住宅单元的模制部件。[0189]方面15：一种形成方面1至12中任一项的组合物的方法，该方法包括：组合该组合物的组分。[0190]本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合。本文公开的每个范围构成位于公开的范围内的任何点或子范围的公开。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，本文中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于表示一个元件与另一个元件。除非本文中另有说明或与上下文明显矛盾，否则本文中的术语“一个”、“一种”以及“该”不表示数量的限制，而是解释为涵盖单数和复数。贯穿说明书提及“另一个方面”、“一个方面”等是指结合该方面描述的特定元素(例如，特征、结构、和/或特性)包括在本文描述的至少一个方面，并且可以或可以不存在于其他方面。此外，应当理解，所描述的元素可在各个方面中以任何合适的方式结合。[0191]虽然已经描述了特定方面，但是申请人或本领域其他技术人员可以想到目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等效物。因此，如提交的和如它们可以被修改的所附权利要求旨在涵盖所有此类替代方案、修改、变化、改进、和实质等效物。









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