喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术双组分(2k)可固化粘合剂组合物技术领域::1.本发明涉及一种粘合剂组合物,该粘合剂组合物可以从其所施用的特定基材上脱粘。更具体地,本发明涉及两部分(2k)可固化且可脱粘的粘合剂组合物。背景技术:::2.粘合结合和聚合物涂层通常用于制成品的组装和精加工。它们用于代替机械紧固件例如螺钉、螺栓和铆钉,以提供加工成本降低的结合和制造过程中较高的适应性。粘合结合使应力分布均匀,减少疲劳的可能性并密封接头免受腐蚀性物质的影响。3.尽管粘合结合因此提供了优于机械紧固件的许多优点,但在实际应用中需要拆卸粘合剂结合的物体时往往是困难的。通过机械工艺(例如通过喷砂或通过钢丝刷清理)去除粘合剂通常被排除在外,部分是因为粘合剂位于基材之间,因此在不破坏基材表面的情况下难以接近或难以研磨。通过使用化学品和/或高温进行拆卸,例如美国专利第4,171,240号(wong)和美国专利第4,729,797号(linde等人)中所公开的,可能是有效的,但执行起来可能耗时且复杂:此外,所需的腐蚀性化学品和/或恶劣条件可能损坏被分离的基材,使其不适合后续应用。4.注意到这些问题,某些作者试图开发可脱粘的粘合剂组合物,其中电流通过固化组合物起到破坏粘合剂和基材的界面处的粘合的作用。5.美国专利第7,465,492号(gilbert)描述了一种可脱粘组合物,其包含:包含选自丙烯酸类、甲基丙烯酸类及其组合的单体的基质官能团;自由基引发剂;及电解质,其中该电解质为所述组合物提供足够的离子电导率以支持在该组合物和导电表面之间形成的粘合处的法拉第反应,并因此允许该组合物从表面脱粘。6.us2007/0269659(gilbert)描述了一种在两个界面处可脱粘的粘合剂组合物,该组合物:(i)包含聚合物和电解质;(ii)促进两个表面的接合;(iii)响应跨越两个表面施加的电压以形成阳极界面和阴极界面,从而从阳极和阴极表面脱粘。7.us2008/0196828(gilbert)描述了一种热熔粘合剂组合物,其包含:热塑性组分;以及,电解质,其中该电解质为该组合物提供足够的离子电导率,以在该组合物和导电表面之间形成的粘合处进行法拉第反应,并允许该组合物从表面脱粘。8.wo2017/133864(henkelag&co.kgaa)描述了一种可逆地粘合第一基材和第二基材的方法,其中至少第一基材是非导电基材,该方法包括:a)用导电油墨涂覆一个或多个非导电基材的表面;b)将可电脱粘的热熔粘合剂组合物施用到第一基材的涂覆有导电油墨的表面和/或第二基材;c)使第一基材与第二基材接触,使得可电脱粘的热熔粘合剂组合物夹在两个基材之间;d)使两个基材之间形成粘合结合,以提供经粘合的基材;以及e)向经粘合的基材施加电压,由此可电脱粘的热熔粘合剂组合物与基材表面之间的界面处的粘附性实质性变弱。9.本领域仍然需要提供一种粘合剂组合物,该粘合剂组合物可以方便地施用到待粘合的基材的表面,在固化后可以在含有所述基材的复合结构内提供有效粘合,但可以通过跨越固化粘合剂轻松施加电势有效地从那些基材上脱粘。技术实现要素:10.根据本发明的第一方面,提供一种可固化且可脱粘的两部分(2k)粘合剂组合物,其包含:11.第一部分,其包含:12.a)环氧树脂13.b)电解质;14.c)任选存在的增溶剂;及15.第二部分,其包含:16.a)固化剂,其由至少一种每分子具有至少两个环氧反应性基团的化合物组成;及17.b)促进剂;及18.其中所述组合物进一步包含非导电填料和任选存在的增韧剂。19.在本发明的重要实施方案中,基于组合物的重量,两部分(2k)粘合剂组合物包含:20.30至70重量%、优选35至60重量%的所述环氧树脂;21.2至25重量%、优选5至20重量%的所述电解质;22.0至15重量%、优选1.5至10重量%的增溶剂;23.0.1至15重量%、优选1至15%的促进剂;24.1至50重量%、优选2至25%的非导电填料;及25.0至10重量%、优选0.1至5重量%的导电填料。26.在粘合剂组合物的第一部分中,所述电解质优选选自1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1–己基–3–甲基咪唑鎓2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、1–己基–3–甲基咪唑鎓酰亚胺、1–丁基–1–甲基–吡咯烷鎓2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、1–丁基–1–甲基–吡咯烷鎓酰亚胺、三己基(十四烷基)鏻2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、环己基三甲基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、二(2–羟乙基)三氟乙酸铵、n,n–二甲基(2–羟乙基)辛酸铵、甲基三辛基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、三氟甲磺酸n–乙基–n–n–n–n–四甲基胍、三氟甲磺酸胍、1–丁基–4–甲基吡啶鎓溴化物、1–丁基–3–甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1–丁基–3–羟甲基吡啶鎓乙基硫酸盐、1–丁基–1–甲基吡咯烷鎓双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1–丁基–甲基吡咯烷鎓三(五氟乙基)三氟磷酸盐、3–甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–乙基–3–乙基–甲基咪唑鎓溴化物、1–丁基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–己基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–辛基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–甲基–3–辛基咪唑鎓氯化物、1–丙基–3–甲基咪唑鎓碘化物、1–丁基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1–丁基–3–甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1–丁基–3–甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1–丁基–2,3–二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1–丁基–2,3–二甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1–丁基咪唑、1–甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、四丁基鏻三(五氟乙基)三氟磷酸盐、三己基(十四烷基)鏻四氟硼酸盐及其混合物。特别优选使用1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲基硫酸盐中的至少一种。27.独立于或附加于对第一部分中的电解质的优选陈述,优选的是所述组合物包含选自以下的增溶剂:聚磷腈、聚亚甲基硫醚、聚氧化亚烷基二醇、聚乙烯亚胺、硅酮表面活性剂和氟化硅酮表面活性剂、官能化聚烷基硅氧烷和环氧树脂的共聚物、多元醇以及糖。28.在组合物的第二部分中,优选的是所述固化剂包含至少一种多胺,所述多胺具有至少两个对环氧基团有反应性的胺氢,所述多胺的进一步特征在于包含伯胺和/或仲胺基团,并且具有每个伯胺或仲胺基团不超过150g/eq的当量。在这点上可以提到特别优选使用含醚基的脂肪族伯多胺。29.独立于或附加于对组合物的第二部分的固化剂的优选陈述,优选的是所述促进剂选自叔胺、季铵盐、脒、胍及它们的混合物。注意特别优选使用选自咪唑、甲基咪唑、苄基二甲胺、1,8–二氮杂双环[5.4.0]十一碳–7–烯和1,4–二氮杂双环(2,2,2)辛烷的至少一种促进剂。[0030]根据本发明的第二方面,提供一种粘合结构,其包括:[0031]具有导电表面的第一材料层;及[0032]具有导电表面的第二材料层,[0033]其中如上文和所附权利要求中定义的固化且可脱粘的两部分(2k)粘合剂组合物设置在所述第一和第二材料层之间。[0034]根据本发明的第三方面,提供一种使如上文和所附权利要求中定义的所述粘合结构脱粘的方法,该方法包括以下步骤:[0035]i)跨越两个表面施加电压以形成阳极界面和阴极界面;及[0036]ii)使所述表面脱粘。[0037]该方法的步骤i)优选地以如下至少一项为特征:[0038]a)0.5至200v的施加电压;及[0039]b)电压施加1秒至120分钟,优选1秒至60分钟的持续时间。[0040]定义[0041]如本文中所用,单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“该(the)”包括复数指代物,除非上下文另外明确指出。[0042]如本文中所用,术语“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“包含(comprisedof)”与“包括(including)”、“包括(includes)”、“含有(containing)”或“含有(contains)”同义,并且是包括性的或开放式的,并且不排除其他非引用的成员、元素或方法步骤。[0043]如本文中所用,术语“由……组成”排除了未指定的任何元素、成分、成员或方法步骤。[0044]在量、浓度、尺寸和其他参数以范围、优选范围、上限值、下限值或优选的上下限值的形式表示时,应理解不论是否在上下文中明确提及所获得的范围,还具体公开了通过将任何上限值或者优选值与任何下限值或优选值结合可获得的任何范围。[0045]此外,按照标准理解,表示为“0至x”的重量范围具体包括0重量%:由所述范围定义的成分可以不存在于组合物中或可以至多x重量%的量存在于组合物中。[0046]词语“优选的”、“优选地”、“理想地”和“特别地”通常用于指代在某些情况下可以提供特定益处的本公开的实施方案。然而,一个或多个更好的、优选的、理想的或特别的实施方案的列举并不意味着其他实施方案没有用,并且不旨在将那些其他实施方案排除在本公开的范围之外。[0047]如本技术中使用的词语“可以”是在允许的意义上使用的,即意味着有潜力,而不是在强制性意义上使用。[0048]如本文中所用,室温为23℃±2℃。如本文所用,“环境条件”是指组合物所处于的或者涂层或所述涂层的基材所处于的环境的温度和压力。[0049]本发明上下文中的“两部分(2k)组合物”被理解为其中第一部分(a)和第二部分(b)由于它们的(高)反应性而必须储存在单独的容器中的组合物。两个部分仅在施用前不久混合,然后反应,通常无需额外活化,形成键,从而形成聚合物网络。在此可以应用更高的温度以加速交联反应。[0050]如本文所用,术语“可脱粘的”是指在粘合剂固化后,在施加10v至75v的电势1秒至60分钟的持续时间后,粘合强度可以减弱至少50%。将固化的粘合剂施加在通过所述粘合剂粘合的两个基材之间,使得电流流过粘合剂粘合线。粘合强度是通过在室温下进行的拉伸搭接剪切(tls)测试测量的,并基于en1465:2009(德语版)基于粘合剂–粘合组件的拉伸搭接剪切强度的测定(basedonadhesives-determinationoftensilelap-shearstrengthofbondedassemblies)。粘合重叠区域为25mm×10mm,粘合厚度为约150μm。[0051]如本文所用,术语“单体”是指可以进行聚合反应以对聚合物的化学结构贡献结构单元的物质。如本文所用,术语“单官能”是指具有一个可聚合部分。如本文所用,术语“多官能”是指具有多于一个可聚合部分。[0052]如本文所用,术语“当量equivalent(eq.)”如在化学符号中通常的那样,涉及反应中存在的反应性基团的相对数目。[0053]术语“电解质”根据其在本领域中的标准含义在本文中用作包含自由离子的物质,其可以通过带电载体物质的位移来导电。该术语旨在涵盖熔融电解质、液体电解质、半固体电解质和固体电解质,其中它们的电解质结构的阳离子或阴离子组分中的至少一种基本上不发生位移,因此充当电荷载体。[0054]本发明的可固化粘合剂组合物和由其获得的固化粘合剂具有“电解质功能”,因为粘合剂材料允许离子、阴离子、阳离子或阴离子、阳离子两者的传导。电解质功能被理解为源自组合物和固化粘合剂使至少一种极性的离子溶剂化的能力。[0055]如本文所用,“(甲基)丙烯酰基”是关于“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”的简写术语。因此,术语“(甲基)丙烯酰胺”统指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。[0056]如本文中所用,“c1-cn烷基”基团是指含有1至n个碳原子的一价基团,其是烷烃的基团并且包括直链和支链有机基团。照此,“c1-c30烷基”基团是指含有1至30个碳原子的一价基团,其是烷烃的基团并且包括直链和支链有机基团。烷基的实例包括但不限于:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基以及2–乙基己基。在本发明中,此类烷基可以是未取代的或者可以被一个或多个取代基取代,例如卤素、硝基、氰基、酰胺基、氨基、磺酰基、亚磺酰基、硫烷基(sulfanyl)、硫酰氧基(sulfoxy)、脲、硫脲、胺磺酰基、磺酰胺和羟基。在适用的情况下,对给定取代基的偏好将在说明书中注明。然后,通常应注意优选含有1-18个碳原子的烷基(c1-c18烷基),例如含有1-12个碳原子的烷基(c1-c12烷基)或含有1-6个碳原子的烷基(c1-c6烷基)。[0057]如本文所用,术语“c1-c18羟烷基”是指具有1至18个碳原子的ho-(烷基)基团,其中取代基的连接点是通过氧原子并且烷基如上所定义。[0058]“烷氧基”是指由–oa表示的一价基团,其中a是烷基:其非限制性实例是甲氧基、乙氧基和异丙氧基。如本文所用,术语“c1-c18烷氧基烷基”是指具有如上定义的烷氧基取代基的烷基,并且其中(烷基–o–烷基)部分总共包含1至18个碳原子:此类基团包括甲氧基甲基(–ch2och3)、2–甲氧基乙基(–ch2ch2och3)和2–乙氧基乙基。[0059]如本文所用,术语“c2-c4亚烷基”定义为具有2至4个碳原子的饱和二价烃基。[0060]术语“c3–c30环烷基”应理解为意指具有3至30个碳原子的任选取代的、饱和的、单环、双环或三环烃基。通常,应注意优选含有3-18个碳原子的环烷基(c3-c18环烷基)。环烷基的实例包括:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷以及降莰烷。[0061]如本文中所用,如在“芳烷基”中一样,单独使用或作为较大部分的一部分使用的“c6-c18芳基”基团是指任选取代的单环、双环和三环体系,其中单环体系是芳族的,或者双环或三环体系中的环中的至少一个是芳族的。双环和三环体系包括苯并稠合的2-3元碳环。示例性芳基包括:苯基、(c1-c4)烷基苯基例如甲苯基和乙基苯基、茚基、萘基、四氢萘基、四氢茚基、四氢蒽基以及蒽基。并且可以注意优选苯基。[0062]如本文中所用,“c2-c20烯基”是指具有2至20个碳原子和至少一个烯属不饱和单元的烃基。烯基可以是直链、支链或环状的,并且可以任选地被取代。如本领域普通技术人员所理解的,术语“烯基”还包括具有“顺式(cis)”和“反式(trans)"构型,或者“e”和“z”构型的基团。然而,通常应注意优选含有2至10个(c2-10)或2至8个(c2-8)碳原子的未取代烯基。所述c2-c12烯基的实例包括但不限于:–ch–ch2、–ch–chch3、–ch2ch–ch2、–c(–ch2)(ch3)、–ch–chch2ch3、–ch2ch–chch3、–ch2ch2ch–ch2、–ch–c(ch3)2、–ch2c(–ch2)(ch3)、–c(–ch2)ch2ch3、–c(ch3)–chch3、–c(ch3)ch–ch2、–ch–chch2ch2ch3、–ch2ch–chch2ch3、–ch2ch2ch–chch3、–ch2ch2ch2ch–ch2、–c(–ch2)ch2ch2ch3、–c(ch3)–chch2ch3、–ch(ch3)ch–chch、–ch(ch3)ch2ch–ch2、–ch2ch–c(ch3)2、1–环戊–1–烯基、1–环戊–2–烯基、1–环戊–3–烯基、1–环己–1–烯基、1–环己–2–烯基以及1–环己–3–烯基。[0063]如本文所用,“烷基芳基”是指烷基取代的芳基,并且“取代的烷基芳基”是指进一步带有一个或多个上述取代基的烷基芳基。此外,如本文所用,“芳烷基”是指被如上定义的芳基取代的烷基。[0064]如本文中所用,术语“杂”是指含有一个或多个杂原子例如n、o、si和s的基团或部分。因此,例如“杂环”是指具有例如n、o、si或s作为环结构的一部分的环状基团。“杂烷基”、“杂环烷基”和“杂芳基”部分分别是包含n、o、si或s作为其结构的一部分的如上文所定义的烷基、环烷基和芳基。[0065]如本文所用,术语“环氧化物”表示特征在于存在至少一个环醚基团的化合物,即其中醚氧原子连接到两个相邻碳原子从而形成环状结构的化合物。该术语旨在包括单环氧化合物、聚环氧化合物(具有两个或多个环氧基团)和环氧化物封端的预聚物。术语“单环氧化合物”意在表示具有一个环氧基团的环氧化合物。术语“聚环氧化合物”意在表示具有至少两个环氧基团的环氧化合物。术语“二环氧化合物”意在表示具有两个环氧基团的环氧化合物。[0066]环氧化物可以是未取代的,但也可以是惰性取代的。示例性惰性取代基包括氯、溴、氟和苯基。[0067]如本文所用,“伯氨基”是指与有机基团相连的nh2团,“仲氨基”是指与两个有机基团相连的nh基团,它们也可以一起成为环的一部分。因此,术语“叔胺”指的是氮原子不与氢原子结合的含氮部分。在使用时,术语“胺氢”是指伯氨基和仲氨基的氢原子。[0068]如本文所用,术语“当量(equivalentweight)”是指分子量除以有关官能团的数目。因此,“环氧当量”(eew)指含有一当量环氧基团的树脂的以克计的重量。[0069]“胺当量”是由胺值确定的计算值(g/eq.)。该胺值是通过用稀hcl,通常是1nhcl溶液滴定胺乙酸根离子来确定的。对于纯材料,可以使用纯化合物的分子量和koh(56.1g/mol)计算胺值。[0070]本文使用的术语“路易斯酸”表示能够通过与来自第二分子或离子的两个电子形成共价键而与另一分子或离子组合的任何分子或离子,通常称为亲电体:因此路易斯酸是电子受体。[0071]本说明书中提及的分子量可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)使用聚苯乙烯校准标准物进行测量,例如根据astm3536所进行的。[0072]除非另有规定,否则本文所述的组合物的粘度是使用antonpaar粘度计(型号mcr301)在25℃和50%相对湿度(rh)的标准条件下测量的。粘度计每年校准一次并由服务部门检查。使用已知粘度的特种油(其在5,000cps至50,000cps之间变化)进行校准(平行板pp25,并且在剪切速率11/s下,23℃)。根据本发明的组合物的测量是使用平行板pp20在1.51/s至1001/s的不同剪切速率下进行的。具体实施方式[0073]两部分(2k)组合物的第一部分[0074]两部分(2k)组合物的第一部分包括:环氧树脂;及电解质;增溶剂;及填料。[0075]环氧树脂[0076]组合物的第一部分包含环氧树脂,基于所述组合物的重量,环氧树脂通常以30至70重量%的量存在:优选的是环氧树脂占所述组合物的35至60重量%,例如40至60重量%或47至57重量%。[0077]这些环氧树脂量是优选的,因为大于70%的量可能对搭接剪切强度和脱粘效果产生不利影响,而少量(主要低于30%)可能会导致粘合性能下降。[0078]如本文所用的环氧树脂可包括单官能环氧树脂、多官能或聚官能环氧树脂以及它们的组合。环氧树脂可以是纯化合物,但同样可以是环氧官能化合物的混合物,包括每分子具有不同数目环氧基团的化合物的混合物。环氧树脂可以是饱和的或不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳族的或杂环的,并且可以是被取代的。此外,环氧树脂也可以是单体的或聚合的。[0079]不意欲限制本发明,示例性单环氧化合物包括:环氧烷烃;环氧基取代的脂环族烃,例如环氧环己烷(cyclohexeneoxide)、一氧化乙烯基环己烯、(+)-顺式-氧化柠檬烯、(+)-顺式,反式-氧化柠檬烯、(-)-顺式,反式-氧化柠檬烯、环氧环辛烷、环氧环十二烷和α–环氧蒎烷(α-pineneoxide);环氧基取代的芳族烃;一元醇或酚的单环氧基取代的烷基醚,例如脂肪族、脂环族和芳族醇的缩水甘油醚;一元羧酸的单环氧基取代的烷基酯,例如脂肪族、脂环族和芳族一元羧酸的缩水甘油酯;多元羧酸的单环氧基取代烷基酯,其中一个或多个其他羧基被烷醇进行酯化;环氧基取代的一元羧酸的烷基酯和烯基酯;多元醇的环氧烷基醚,其中一个或多个其他oh基团被羧酸或醇进行酯化或醚化;以及多元醇和环氧一元羧酸的单酯,其中一个或多个其他oh基团被羧酸或醇进行酯化或醚化。[0080]举例来说,可以提及以下缩水甘油醚作为特别适合用于本文中的单环氧化合物:甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、环己基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、2–乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、4–叔丁基苯基缩水甘油醚、1–萘基缩水甘油醚、2–萘基缩水甘油醚、2–氯苯基缩水甘油醚、4–氯苯基缩水甘油醚、4–溴苯基缩水甘油醚、2,4,6–三氯苯基缩水甘油醚、2,4,6–三溴苯基缩水甘油醚、五氟苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、间甲苯基缩水甘油醚以及对甲苯基缩水甘油醚。[0081]在一个实施方案中,单环氧化合物符合本文中的下式(i):[0082][0083]其中:rw、rx、ry和rz可以相同或不同并且独立地选自氢、卤素原子、c1-c8烷基、c3-c10环烷基、c2-c12烯基、c6-c18芳基或c7-c18芳烷基,前提条件是ry和rz中的至少一个不是氢。[0084]优选的是,rw、rx和ry是氢,并且rz是苯基或c1-c8烷基,更优选c1-c4烷基。[0085]考虑到这种实施方案,示例性单环氧化物包括:环氧乙烷、1,2–环氧丙烷(环氧丙烷)、1,2–环氧丁烷、顺式–2,3–环氧丁烷、反式–2,3–环氧丁烷、1,2–环氧戊烷、1,2–环氧己烷、1,2–环氧庚烷、环氧癸烷、氧化丁二烯、氧化异戊二烯以及氧化苯乙烯。[0086]在本发明中,提及使用至少一种选自以下的单环氧化合物:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环己烷、(+)-顺式-氧化柠檬烯、(+)-顺式,反式-氧化柠檬烯、(-)-顺式,反式-氧化柠檬烯、环氧环辛烷以及环氧环十二烷。[0087]同样,不意欲限制本发明,合适的聚环氧化合物可以是液体、固体或在溶剂中的溶液。此外,此类聚环氧化合物应具有100至700g/eq、例如120至320g/eq的环氧当量。并且通常,环氧当量小于500g/eq或甚至小于400g/eq的二环氧化合物是优选的:这主要是从成本的角度来看,因为在它们的生产中,较低分子量的环氧树脂需要更有限的纯化加工。[0088]作为可在本发明中聚合的聚环氧化合物的类型或组的实例,可提及:多元醇和多元酚的缩水甘油醚;多元羧酸的缩水甘油酯;以及环氧化的多烯键式不饱和(polyethylenicallyunsaturated)烃、酯、醚和酰胺。[0089]合适的二缩水甘油醚化合物在性质上可以是芳族的、脂肪族的或脂环族的,并且因此可以衍生自二元酚和二元醇。并且此类二缩水甘油醚的可用类别是:脂肪族和脂环族二醇的二缩水甘油醚,所述脂肪族和脂环族二醇例如有1,2–乙二醇、1,4–丁二醇、1,6–己二醇、1,8–辛二醇、1,12–十二烷二醇、环戊二醇和环己二醇;基于双酚a的二缩水甘油醚;双酚f二缩水甘油醚;邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯和对苯二甲酸二缩水甘油酯;基于聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚,特别是聚丙二醇二缩水甘油醚;以及基于聚碳酸酯二醇的缩水甘油醚。也可提及的其他合适的二环氧化物包括:双不饱和脂肪酸c1-c18烷基酯的二环氧化物、丁二烯二环氧化物、聚丁二烯二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物以及柠檬烯二环氧化物。[0090]其他示例性聚环氧化合物包括但不限于:甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、双甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚以及山梨糖醇聚缩水甘油醚。[0091]并且高度优选的聚环氧化合物的实例包括:双酚a环氧树脂,例如dertm331、dertm330和dertm383;双酚f环氧树脂,例如dertm354;双酚a/f环氧树脂共混物,例如dertm353;脂肪族缩水甘油醚,例如dertm736;聚丙二醇二缩水甘油醚,例如dertm732;固体双酚a环氧树脂,例如dertm661和dertm664ue;双酚a固体环氧树脂的溶液,例如dertm671-x75;环氧线型酚醛树脂,例如dentm438;溴化环氧树脂,例如dertm542;蓖麻油三缩水甘油醚,例如erisystmge-35h;聚甘油–3–聚缩水甘油醚,例如erisystmge-38;以及,山梨糖醇缩水甘油醚,例如erisystmge-60。[0092]除上述之外,组合物的第一部分在某些实施方案中可以包含具有下式的缩水甘油氧基烷基烷氧基硅烷:[0093][0094]其中:[0095]每个r独立地选自甲基或乙基;及[0096]n为1-10。[0097]示例性硅烷包括但不限于:γ–缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ–缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、γ–缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、γ–缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、γ–缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、γ–缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷以及8–缩水甘油氧基辛基三甲氧基硅烷。当存在时,基于环氧化合物的总重量,环氧官能硅烷应占少于20重量%,优选少于10重量%或少于5重量%。[0098]本发明还不排除可固化组合物的第一部分进一步包含一种或多种选自以下的环状单体:氧杂环丁烷;环状碳酸酯;环酐;以及,内酯。以下引文的公开内容可能有助于公开合适的环状碳酸酯官能化合物:美国专利号3,535,342;美国专利号4,835,289;美国专利号4,892,954;英国专利号gb-a-1,485,925;以及,ep-a-0119840。然而,基于环氧化合物的总重量,此类环状共聚单体应占少于20重量%,优选少于10重量%或少于5重量%。[0099]电解质[0100]基于组合物的重量,组合物的第一部分包含2至25重量%的电解质:该电解质可以优选占所述组合物的4至23重量%,例如5至20重量%。[0101]这些电解质量是优选的,因为大于25%的量可能会导致良好的脱粘效果,但固化可能不完全并且因此可能会对初始粘合性能产生不利影响,而少量(主要低于2%)可能会导致缺乏脱粘效果。[0102]电解质优选包含至少一种盐,所述盐具有选自下组的结构式:[0103][0104][0105]其中:r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自氢、c1-c18烷基、c3-c18环烷基、c6-c18芳基、c7-c24芳烷基、c2-c20烯基、–c(o)rq、–c(o)oh、–cn和–no2;并且,rq是c1-c6烷基。[0106]为了完整起见,术语c1-c18烷基、c3-c18环烷基、c6-c18芳基、c7-c24芳烷基、c2-c20烯基明确包括其中一个或多个氢原子被卤素原子取代的基团(例如c1-c18卤代烷基)或被羟基取代的基团(例如c1-c18羟烷基)。特别地,优选的是r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自氢、c1-c12烷基、c1-c12卤代烷基、c1-c12羟烷基和c3-c12环烷基。例如,r1、r2、r3、r4、r5和r6可以独立地选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基和c1-c6羟烷基。[0107]没有特别意图限制可以在电解质中使用的抗衡阴离子(x–)。示例性阴离子可以选自:[0108]·卤化物;[0109]·式pf6-、cf3so3-、(cf3so3)2n-、cf3co2-和ccl3co2-的拟卤化物和含卤素的化合物,[0110]·cn-、scn-和ocn-;[0111]·酚盐;[0112]·通式so42-、hso4-、so32-、hso3-、raoso3-和raso3-的硫酸根、亚硫酸盐和磺酸盐;[0113]·通式po43-、hpo42-、h2po4-、rapo42-、hrapo4-和rarbpo4-的磷酸盐;[0114]·通式rahpo3-、rarbpo2-和rarbpo3-的膦酸盐(phosphonates)和亚膦酸盐(phosphinates);[0115]·通式:po33-、hpo32-、h2po3-、rapo32-、rahpo3–和rarbpo3-的亚磷酸盐(phosphites);[0116]·通式rarbpo2-、rahpo2-、rarbpo-和rahpo-的次磷酸盐(phosphonites)和次膦酸盐(phosphinites);[0117]·通式racoo-的羧酸阴离子;[0118]·羟基羧酸阴离子和糖酸阴离子;[0119]·糖精盐(邻苯甲酸磺酰亚胺的盐);[0120]·通式bo33-、hbo32-、h2bo3-、rarbbo3-、rahbo3-、rabo32-、b(ora)(orb)(orc)(ord)-、b(hso4)-和b(raso4)-的硼酸盐;[0121]·通式rabo22-和rarbbo-的硼酸盐;[0122]·通式hco3-、co32-和raco3-的碳酸盐和碳酸酯;[0123]·通式sio44-、hsio43-、h2sio42-、h3sio4-、rasio43-、rarbsio42-、rarbrcsio4-、hrasio42-、h2rasio4–和hrarbsio4-的硅酸盐和硅酸酯;[0124]·通式rasio33-、rarbsio22-、rarbrcsio-、rarbrcsio3-、rarbrcsio2–和rarbsio32-的烷基和芳基硅烷醇化物;[0125]·吡啶盐和嘧啶盐;[0126]·以下通式的羧酸酰亚胺、双(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺:[0127][0128]·以下通式的甲基化物:[0129][0130]·通式rao-的烷氧化物和芳氧化物;及[0131]·通式s2-、hs-、[sv]2-、[hsv]-和[ras]-的硫化物、硫化氢、多硫化物、多硫化氢和硫醇盐,在这些通式中v为2至10的整数。[0132]ra、rb、rc和rd独立地选自氢、c1-c12烷基、c5-c12环烷基、c5-c12杂环烷基、c6-c18芳基和c5-c18杂芳基。[0133]基于以上列表中的定义,优选的阴离子选自:卤化物;如上定义的拟卤化物和含卤素的化合物;羧酸阴离子,特别是甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根和乳酸根;羟基羧酸阴离子;吡啶盐和嘧啶盐;羧酸酰亚胺、双(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺;硫酸盐,特别是甲基硫酸盐和乙基硫酸盐;亚硫酸盐;磺酸盐,特别是甲磺酸盐;以及磷酸盐,特别是二甲基磷酸盐、二乙基磷酸盐和(2–乙基己基)磷酸盐。[0134]第一部分的电解质优选选自1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1–己基–3–甲基咪唑鎓2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、1–己基–3–甲基咪唑鎓酰亚胺、1–丁基–1–甲基–吡咯烷鎓2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、1–丁基–1–甲基–吡咯烷鎓酰亚胺、三己基(十四烷基)鏻2–(2–氟苯胺基)–吡啶盐、环己基三甲基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、二(2–羟乙基)三氟乙酸铵、n,n–二甲基(2–羟乙基)辛酸铵、甲基三辛基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、三氟甲磺酸n–乙基–n–n–n–n–四甲基胍、三氟甲磺酸胍、1–丁基–4–甲基吡啶鎓溴化物、1–丁基–3–甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1–丁基–3–羟甲基吡啶鎓乙基硫酸盐、1–丁基–1–甲基吡咯烷鎓双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1–丁基–甲基吡咯烷鎓三(五氟乙基)三氟磷酸盐、3–甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–乙基–3–乙基–甲基咪唑鎓溴化物、1–丁基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–己基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–辛基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–甲基–3–辛基咪唑鎓氯化物、1–丙基–3–甲基咪唑鎓碘化物、1–丁基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1–丁基–3–甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1–丁基–3–甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1–丁基–2,3–二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1–丁基–2,3–二甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1–丁基咪唑、1–甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、四丁基鏻三(五氟乙基)三氟磷酸盐、三己基(十四烷基)鏻四氟硼酸盐以及它们的混合物。特别优选使用1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲基硫酸盐中的至少一种。[0135]上面列出的电解质是优选的,因为它们为组合物提供良好的稳定性并提供良好的初始粘附强度,并且在用电位处理时它们提供良好的脱粘效果。[0136]增溶剂[0137]两部分(2k)组合物的第一部分可以包含增溶剂,该增溶剂通常以基于组合物的重量0.5至15重量%的量存在:优选地,增溶剂占所述组合物的1.5至10重量%,例如3至10重量%。[0138]这些增溶剂量是优选的,因为大于15%的量可能对粘合和固化性能产生不利影响,而少量(主要低于0.1%)可能导致组合物更加粘稠/固态,因此阻碍成分的混合。[0139]增溶剂具有促进电解质在其两个部分混合后形成的粘合剂组合物中的混溶性的功能:增溶剂可以或不可以形成粘合剂组合物固化时形成的聚合物基质的一部分,但确实起到了促进其中的离子转移的作用。增溶剂因此优选为极性化合物,并且在室温下应理想地为液体。[0140]合适的增溶剂种类包括:聚磷腈;聚亚甲基硫醚;聚氧化亚烷基二醇;聚乙烯亚胺;硅酮表面活性剂和氟化硅酮表面活性剂,例如氟化聚硅烷、聚烷基硅氧烷和聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷;官能化聚烷基硅氧烷和环氧树脂的共聚物,例如聚二甲基硅氧烷(pdms)和环氧树脂的共聚物;多元醇;以及,糖。[0141]多元醇和糖类,例如乙二醇、1,3–丙二醇、环己二醇、对苯二酚、儿茶酚、间苯二酚、间苯三酚、连苯三酚、羟基对苯二酚、三(羟甲基)苯、具有键合到其余苯碳原子的三个甲基或乙基取代基的三(羟甲基)苯、异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇(isoidide)、甘油、环己烷–1,2,4–三醇、1,3,5–环己三醇、戊烷–1,2,3–三醇、己烷–1,3,5–三醇、赤藓糖醇、1,2,4,5–四羟基苯、苏糖醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、果糖、葡萄糖、甘露糖、乳糖、1,1,1–三(羟甲基)丙烷、1,1,1–三(羟甲基)乙烷、二(三羟甲基丙烷)、三羟甲基丙烷乙氧基化物、2–羟甲基–1,3–丙二醇、季戊四醇烯丙基醚和季戊四醇。[0142]在聚氧化亚烷基二醇中,可以注意到特别优选使用重均分子量为200至10000g/mol,例如200至2000g/mol的聚氧化(c2-c3)亚烷基二醇。[0143]两部分(2k)组合物的第二部分[0144]两部分组合物的第二部分必须包含:固化剂;及促进剂。[0145]固化剂[0146]固化剂e)必须由至少一种每分子具有至少两个环氧反应性基团的化合物组成。固化剂尤其可以包括以下中的一种或多种:i)至少一种多胺,其具有至少两个对环氧基团有反应性的胺氢;ii)至少一种巯基化合物,其具有至少两个对环氧基团有反应性的巯基;以及,iii)至少一种曼尼希碱。[0147]具有至少两个对环氧基团有反应性的胺氢的所述至少一种多胺应特别地含有伯胺和/或仲胺基团并且每个伯胺或仲胺基团具有不超过150g/eq,更优选不超过125g/eq的当量。[0148]可单独或组合使用的合适多胺包括但不限于以下:[0149]i)脂肪族、脂环族或芳脂族伯二胺,其中可提及以下实例:2,2–二甲基–1,3–丙二胺、1,3–戊二胺(damp)、1,5–戊二胺、1,5–二氨基–2–甲基戊烷(mpmd)、2–丁基–2–乙基–1,5–戊二胺(c11–新二胺)、1,6–己二胺(六亚甲基二胺,hmda)、2,5–二甲基–1,6–己二胺、2,2,4–和/或2,4,4–三甲基六亚甲基二胺、1,7–庚二胺、1,8–辛二胺、1,9–壬二胺、1,10–癸二胺、1,11–十一烷二胺、1,12–十二烷二胺、1,2–、1,3–和1,4–二氨基环己烷、双(4–氨基环己基)甲烷、双(4–氨基–3–甲基环己基)甲烷、双(4–氨基–3–乙基环己基)甲烷、双(4–氨基–3,5–二甲基环己基)甲烷、双(4–氨基–3–乙基–5–甲基环己基)甲烷、1–氨基–3–氨基甲基–3,5,5–三甲基环己烷(异佛尔酮二胺,ipda)、2–和/或4–甲基–1,3–二氨基环己烷、1,3–双(氨基甲基)–环己烷、1,4–双(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)–双(氨基甲基)–双环[2.2.1]庚烷(降硼烷二胺(norboranediamine),nbda)、3(4),8(9)–双(氨基甲基)三环[5.2.1.0(2,6)]–癸烷(tcd–二胺)、1,4–二氨基–2,2,6–三甲基环己烷(tmcda)、1,8–薄荷烷二胺、3,9–双(3–氨基丙基)–2,4,8,10–四氧杂螺环[5.5]十一烷以及1,3–双(氨基甲基)苯(mxda)。[0150]ii)具有两个或三个脂肪族伯胺基团的含叔胺基团的多胺,其中可提及以下具体实例:n,n'–双(氨基丙基)–哌嗪、n,n–双(3–氨基丙基)甲胺、n,n–双(3–氨基丙基)乙胺、n,n–双(3–氨基丙基)丙胺、n,n–双(3–氨基丙基)环己胺、n,n–双(3–氨基丙基)–2–乙基–己胺、三(2–氨基乙基)胺、三(2–氨基丙基)胺、三(3–氨基丙基)胺,以及来自由天然脂肪酸衍生的脂肪胺的双氰乙基化和随后的还原的产物,例如n,n–双(3–氨基丙基)十二烷胺和n,n–双(3–氨基丙基)牛脂烷基胺,可以y12d和yt(来自akzonobel)商购获得。[0151]iii)含醚基的脂肪族伯多胺,其中可提及以下具体实例:双(2–氨基乙基)醚、3,6–二氧杂辛烷–1,8–二胺、4,7–二氧杂癸烷–1,10–二胺、4,7–二氧杂癸烷–2,9–二胺、4,9–二氧杂十二烷–1,12–二胺、5,8–二氧杂十二烷–3,10–二胺、4,7,10–三氧杂十三烷–1,13–二胺和这些二胺的较高级低聚物、双(3–氨基丙基)聚四氢呋喃和其他聚四氢呋喃二胺、由1,4–二羟甲基环己烷的丙氧基化和随后的胺化获得的含脂环族醚基团的二胺,例如以rfd-270(来自huntsman)商购获得的材料,聚氧化烯二–或–三胺,其以来自聚氧化烯二–和–三醇的胺化的产物获得,并且可以(来自huntsman)的名称、以聚醚胺(来自basf)的名称或pc(来自nitroil)的名称商购获得。应注意可能特别优选使用d-230、d-400、d-600、d-2000、d-4000、t-403、t-3000、t-5000、edr-104、edr-148和edr-176,以及来自basf或nitroil的相应胺。[0152]iv)具有仲胺基团的伯二胺,其中可提及以下实例:3–(2–氨基乙基)氨基丙胺、双(六亚甲基)三胺(bhmt)、二亚乙基三胺(deta)、三亚乙基四胺(teta)、四亚乙基五胺(tepa)、五亚乙基六胺(peha)、线性聚亚乙基胺的较高级同系物,例如具有5至7个亚乙基胺单元的聚亚乙基多胺(所谓的“较高级亚乙基多胺”,hepa);来自具有至少两个伯胺基团的伯二胺和多胺的多重氰乙基化或氰丁基化和随后的氢化的产物,例如二亚丙基三胺(dpta)、n–(2–氨基乙基)–1,3–丙二胺(n3–胺)、n,n'–双(3–氨基丙基)乙二胺(n4–胺)、n,n'–双(3–氨基丙基)–1,4–二氨基丁烷、n5–(3–氨基丙基)–2–甲基–1,5–戊二胺、n3–(3–氨基戊基)–1,3–戊二胺、n5–(3–氨基–1–乙基丙基)–2–甲基–1,5–戊二胺或n,n'–双(3–氨基–1–乙基丙基)–2–甲基–1,5–戊二胺。[0153]v)具有一个伯氨基和至少一个仲氨基的多胺,其中可提及以下实例:n–丁基–1,2–乙二胺、n–己基–1,2–乙二胺、n–(2–乙基己基)–1,2–乙二胺、n–环己基–1,2–乙二胺、4–氨基甲基–哌啶、n–(2–氨基乙基)哌嗪、n–甲基–1,3–丙二胺、n–丁基–1,3–丙二胺、n–(2–乙基己基)–1,3–丙二胺、n–环己基–1,3–丙二胺、3–甲基氨基–1–戊胺、3–乙基氨基–1–戊胺、3–环己基氨基–1–戊胺、脂肪二胺,例如n–椰油烷基–1,3–丙二胺;来自以1:1的摩尔比反应的脂肪族伯二胺与丙烯腈、马来酸或富马酸二酯、柠康酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸酰胺和甲基丙烯酸酰胺以及衣康酸二酯的迈克尔型加成反应的产物;来自伯多胺与醛或酮的部分还原烷基化的产物,尤其是前面提到的具有两个伯胺基团的多胺的n–单烷基化产物,特别是1,6–己二胺、1,5–二氨基–2–甲基戊烷、1,3–双(氨基甲基)环己烷、1,4–双(氨基甲基)环己烷、1,3–双(氨基甲基)苯、bhmt、deta、teta、tepa、dpta、n3–胺和n4–胺的n–单烷基化产物,其中优选的烷基基团是苄基、异丁基、己基和2–乙基己基;以及部分苯乙烯化的多胺,例如以240(来自mitsubishigaschemical)商购获得的那些。[0154]vi)仲二胺,以及特别是前面提到的具有两个伯胺基团的多胺的n,n′–二烷基化产物,尤其是1,6–己二胺、1,5–二氨基–2–甲基戊烷、1,3–双(氨基甲基)环己烷、1,4–双(氨基甲基)环己烷、1,3–双(氨基甲基)苯、bhmt、deta、teta、tepa、dpta、n3–胺和n4–胺的n,n′–二烷基化产物,其中优选的烷基基团是2–苯乙基、苄基、异丁基、己基和2–乙基己基。[0155]vii)芳族多胺,其中可以提及:间苯二胺和对苯二胺、4,4'–、2,4'–和2,2'–二氨基二苯基甲烷、3,3'–二氯–4,4'–二氨基二苯基甲烷(moca)、2,4–和2,6–甲苯二胺、3,5–二甲基硫基–2,4–和–2,6–甲苯二胺的混合物(以300购自albermarle)、3,5–二乙基–2,4–和–2,6–甲苯二胺(detda)的混合物、3,3',5,5'–四乙基–4,4'–二氨基二苯基甲烷(m–dea)、3,3',5,5'–四乙基–2,2'–二氯–4,4'–二氨基二苯基甲烷(m–cdea)、3,3'–二异丙基–5,5'–二甲基–4,4'–二氨基二苯基甲烷(m–mipa)、3,3',5,5'–四异丙基–4,4'–二氨基二苯基甲烷(m–dipa)、4,4'–二氨基二苯砜(dds)、4–氨基–n–(4–氨基苯基)苯磺酰胺、5,5'–亚甲基二邻氨基苯甲酸、二甲基–(5,5'–亚甲基二邻氨基苯甲酸酯)、1,3–亚丙基–双(4–氨基苯甲酸酯)、1,4–亚丁基–双(4–氨基苯甲酸酯)、聚氧化四亚甲基–双(4–氨基苯甲酸酯)(以购自airproducts)、1,2–双(2–氨基苯硫基)乙烷、2–甲基丙基–(4–氯–3,5–二氨基苯甲酸酯)以及叔丁基–(4–氯–3,5–二氨基苯甲酸酯)。[0156]viii)聚酰胺胺,其中代表性成员包括一元或多元羧酸或其酯或酸酐特别是二聚脂肪酸与脂肪族、脂环族或芳族多胺(例如聚亚烷基胺例如deta或teta)的反应产物。可商购获得的聚酰胺胺包括:100、125、140和150(来自cognis);223、250和848(来自huntsman);3607和530(来自huntsman);以及,eh651、eh654、eh655、eh661和eh663(来自cytec)。[0157]上述具有至少两个脂肪族伯胺基团的多胺中优选的是:异佛尔酮二胺(ipda)、六亚甲基二胺(hmda)、1,3–双(氨基–甲基)环己烷、1,4–双(氨基甲基)环己烷、双(4–氨基–环己基)甲烷、双(4–氨基–3–甲基环己基)甲烷、nbda以及数均分子量(mn)为至多500g/mol的含醚基的多胺。在所述含醚基的多胺中特别优选的是d-230和d-600(可从huntsman获得)。[0158]如上所述,本发明的组合物可以任选地包含至少一种化合物,该化合物每分子具有至少两个反应性巯基。可以单独或组合使用的合适的含巯基化合物包括但不限于以下。[0159]·液体硫醇封端的聚硫化物聚合物,其商业实例包括:聚合物(可从mortonthiokol获得),特别是其lp-3、lp-33、lp-980、lp-23、lp-55、lp-56、lp-12、lp-31、lp-32和lp-2类型;以及,聚合物(来自akzonobel),特别是g10、g112、g131、g1、g12、g21、g22、g44和g4类型。[0160]·硫醇封端的聚氧化烯醚,其可通过将聚氧化烯二和三醇与环氧氯丙烷或与环氧烷反应,然后与氢硫化钠反应而获得。[0161]·聚氧化烯衍生物形式的硫醇封端的化合物,其以商品名(来自cognis),特别是其wr-8、lof和3-800类型已知。[0162]·硫代羧酸的聚酯,其具体实例包括:季戊四醇四巯基乙酸酯(petmp)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(tmpmp)、乙二醇二巯基乙酸酯,以及聚氧化烯二醇和三醇、乙氧基化三羟甲基丙烷和聚酯二醇与硫代羧酸如巯基乙酸和2–或3–巯基丙酸的酯化产物。[0163]·2,4,6–三巯基–1,3,5–三嗪、2,2'–(亚乙二氧基)–二乙硫醇(三乙二醇二硫醇)和/或乙二硫醇。[0164]公认优先使用硫代羧酸的聚酯,特别地优先使用季戊四醇四巯基乙酸酯(petmp)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(tmpmp)和乙二醇二巯基乙酸酯中的至少一种。[0165]如上所述,固化剂可以包含至少一种曼尼希碱。此类化合物的特征可在于含有至少一种酚醛胺,特别是从腰果酚(cas号:37330-39-5)、醛和胺的缩合获得的酚醛胺。缩合反应中的反应物胺理想地为乙二胺或二乙基三胺。[0166]曼尼希碱和酚醛胺是本领域已知的,并且合适的实例包括可商购获得的酚醛胺nc-541、nc-557、nc-558、nc-566、lite2001和lite2002(可从cardolite获得)、3440、3441、3442和3460(可从huntsman获得),以及eh614、eh621、eh624、eh628和eh629(可从cytec获得)。[0167]促进剂[0168]合适的促进剂是促进环氧基团和环氧反应性基团之间的反应的物质,例如胺或硫醇基团和环氧基团之间的反应。具体的实例涉及使用胺促进剂,该胺促进剂通过将存在的反应性硫醇(–sh)基团去质子化成硫醇根(–s")而起作用,该硫醇根通过亲核开环聚合与环氧基团反应。[0169]无意限制在本发明中使用的促进剂,可提及以下合适的促进剂:i)酸或可水解为酸的化合物,特别是a)有机羧酸,例如乙酸、苯甲酸、水杨酸、2–硝基苯甲酸和乳酸;b)有机磺酸,例如甲磺酸、对甲苯磺酸和4–十二烷基苯磺酸;c)磺酸酯;d)无机酸,例如磷酸;e)路易斯酸化合物,例如bf3胺络合物、sbf6锍化合物、双芳烃铁络合物;f)布朗斯台德酸化合物,例如五氟锑酸络合物;以及,e)上述酸和酸酯的混合物;ii)叔胺,例如2–哌嗪–1–基乙胺、1,4–二氮杂双环[2.2.2]辛烷、苄基二甲胺、α–甲基苄基二甲胺、三乙醇胺、二甲基氨基丙胺、咪唑(包括n–甲基咪唑、n–乙烯基咪唑和1,2–二甲基咪唑)以及此类叔胺的盐;iii)季铵盐,例如苄基三甲基氯化铵;iv)脒类,例如1,8–二氮杂双环[5.4.0]十一碳–7–烯;v)胍类,例如1,1,3,3–四甲基胍;vi)酚类,特别是双酚;vii)酚树脂;以及,viii)亚磷酸酯,例如二苯基亚磷酸酯和三苯基亚磷酸酯。[0170]技术人员将认识到促进剂的选择不仅仅与添加最快的促进剂有关。选择促进剂的其他决定因素包括:成本、毒性、溶解度、加工效果,例如工作时间、过早凝胶化、放热降解、膨胀和排气、最终性能,例如玻璃化转变温度(tg)、模量、强度、断裂伸长率和耐化学性、监管问题,以及易于使用。[0171]在本发明中优选使用包含或由至少一种叔胺、至少一种脒或其混合物组成的促进剂。更具体地,促进剂应选自咪唑、甲基咪唑、苄基二甲胺、1,8–二氮杂双环[5.4.0]十一碳–7–烯、1,4–二氮杂双环(2,2,2)辛烷及其混合物。[0172]基于组合物的重量,促进剂通常应以0.1至15重量%的量存在于组合物中:促进剂可优选占所述组合物的1至10重量%,例如5至10重量%。[0173]这些促进剂量是优选的,因为大于15%的量可能导致组合物中过量的促进剂,这可能对固化过程和粘合性能产生不利影响,而少量(主要低于0.1%)可能不会导致物理效应。[0174]非导电填料[0175]本发明的两部分(2k)组合物的特征在于存在非导电填料。为了完整起见,这些填料可以设置在组合物的一个或两个部分中。每个部分中非导电填料的组成是独立确定的,因此,每个部分可以相同或不同。[0176]概括地说,没有特别意图限制用作非导电填料的颗粒的形状:可以单独或组合使用针状、球形、椭圆形、圆柱形、珠状、立方状或片状的颗粒。此外,设想可以使用多于一种颗粒类型的团聚体。同样,没有特别意图限制用作非导电填料的颗粒的尺寸。然而,此类非导电填料通常具有0.1至1500μm,例如1至1000μm或1至500μm的如通过激光衍射/散射法测量的平均体积粒度。[0177]示例性非导电填料包括但不限于碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙(石灰粉)、沉淀和/或热解硅酸、沸石、膨润土、硅灰石、碳酸镁、硅藻土、硫酸钡、氧化铝、粘土、滑石、沙子、石英、燧石、云母、玻璃珠、玻璃粉、气相二氧化硅和其他磨碎的矿物质。也可以加入短纤维,例如玻璃纤维、玻璃丝、聚丙烯腈、碳纤维或聚乙烯纤维。热解和/或沉淀硅酸有利地具有10至90m2/g的bet表面积。当使用它们时,它们不会引起根据本发明的组合物的粘度的任何额外增加,但确实有助于增强固化的组合物。[0178]电解质可能需要疏水性以使其溶解到组合物中并避免相分离。非导电填料,尤其是气相二氧化硅,为组合物提供所需的疏水性,因此,提高了电解质的溶解度并防止了相分离。此外,技术数据表明非导电填料的存在改善了组合物的初始粘合性能。[0179]同样可以想到使用具有较高bet表面积,有利地100至250m2/g的热解和/或沉淀硅酸作为填料:因为较大的bet表面积,用较小重量比例的硅酸实现了增强固化组合物的效果。[0180]也适合作为非导电填料的是具有矿物壳或塑料壳的中空球。例如,这些可以是中空玻璃球,其可以商品名glass商购获得。可以使用基于塑料的中空球,例如或并且其描述于ep0520426b1中:它们由无机或有机物质组成,并且各自具有1mm或更小、优选500μm或更小、优选100至200μm的直径。[0181]赋予组合物触变性的非导电填料对于许多应用可能是优选的:此类填料也被描述为流变佐剂,例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可膨胀塑料例如pvc。[0182]在一个高度优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含气相二氧化硅作为非导电填料。[0183]组合物的每一部分的所需粘度独立地以及在将两部分放在一起时形成的可固化组合物的所需粘度可决定所用填料的量。顾及到后一种考虑,存在于组合物中的填料(导电的和非导电的)的总量不应妨碍组合物可容易地从合适的分配设备例如管中挤出:通常这种可挤出的可固化组合物应具有3000至150,000mpas、优选40,000至80,000mpas、或甚至50,000至60,000mpas的粘度。[0184]除上述粘度条件外,优选的是,按组合物的总重量的重量计,所述非导电填料组合物以1至50%、优选2至25%、更优选3至10%的量存在。[0185]这些非导电填料量是优选的,因为大于50%的量可能导致粘合性能不足,而少量(主要低于1%)可能导致粘合性能不足和粘度问题。[0186]导电填料[0187]如上所述,本发明的两部分(2k)组合物可以包含导电填料,该导电填料可以设置在组合物的一个或两个部分中。每个部分中导电填料的存在、组成和量是独立确定的,因此,每个部分可以相同或不同。[0188]概括地说,没有特别意图限制用作导电填料的颗粒的形状:可以单独或组合使用针状、球形、椭圆形、圆柱形、珠状、立方状或片状的颗粒。此外,设想可以使用多于一种颗粒类型的团聚体。同样,没有特别意图限制用作导电填料的颗粒的尺寸。然而,此类导电填料通常具有1至500μm,例如1至200μm的如通过激光衍射/散射法测量的平均体积粒度。[0189]示例性导电填料包括但不限于:银、铜、金、钯、铂、镍、涂金或银的镍、炭黑、碳纤维、石墨、铝、氧化铟锡、涂银的铜、涂银的铝、涂金属的玻璃球、涂金属的填料、涂金属的聚合物、涂银的纤维、涂银的球、掺锑的氧化锡、导电纳米球、纳米银、纳米铝、纳米铜、纳米镍、碳纳米管及它们的混合物。优选使用粒状银和/或炭黑作为导电填料。[0190]在某些重要的实施方案中,导电填料应以基于组合物的总重量0.05至10重量%的量包含在组合物中。优选地,该组合物包含基于该组合物的总重量0.1至5重量%,例如0.5至4重量%或1至3重量%的导电填料。[0191]这些导电颗粒量是优选的,因为大于10%的量可能会增加电导率,但同时会对粘附和脱粘性能产生不利影响,而少量(主要低于0.05%)可能不会导致物理效应,并且不能减少电解质的量。[0192]增韧剂[0193]在本组合物的一个或两个部分中存在增韧剂可能是有利的。特别地,本发明的组合物的第一部分应优选包含至少一种选自以下的增韧剂:环氧树脂-弹性体加合物;以及,以分散在环氧树脂基质中的核壳颗粒的形式的增韧橡胶。[0194]可以单独使用含弹性体的加合物,或者可以使用两种或更多种特定加合物的组合。此外,每种加合物可以独立地选自温度为23℃的固体加合物或液体加合物。通常,有用的加合物的特征在于环氧树脂与弹性体的重量比为1:5至5:1,例如1:3至3:1。并且关于合适的环氧树脂/弹性体加合物的指导性参考文献是美国专利公开2004/0204551。此外,用于本文的示例性商业环氧树脂/弹性体加合物包括但不限于:从cvcchemical商购获得的hypdxrk8-4;以及,从crodaeuropelimited获得的b-tougha3。[0195]术语“核壳橡胶”或csr根据其在本领域中的标准含义用作表示由包含弹性体或橡胶状聚合物作为主要成分的聚合物形成的橡胶颗粒核和由接枝聚合到所述核上的聚合物形成的壳层。壳层在接枝聚合过程中部分或完全覆盖橡胶颗粒核的表面。按重量计,核应占核壳橡胶颗粒的至少50重量%。[0196]核的聚合物材料应具有不大于0℃的玻璃化转变温度(tg),优选–20℃或更低、更优选–40℃或更低、甚至更优选–60℃或更低的玻璃化转变温度(tg)。壳的聚合物是玻璃化转变温度(tg)高于室温、优选高于30℃、更优选高于50℃的非弹性体、热塑性或热固性聚合物。[0197]不意欲限制本发明,核可以由以下组成:二烯均聚物,例如丁二烯或异戊二烯的均聚物;二烯共聚物,例如丁二烯或异戊二烯与一种或多种烯键式不饱和单体(例如乙烯基芳族单体、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯)的共聚物;基于(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物,例如聚丙烯酸丁酯;以及聚硅氧烷弹性体,例如聚二甲基硅氧烷和交联的聚二甲基硅氧烷。[0198]类似地,不意欲限制本发明,壳可由一种或多种选自以下的单体的聚合物或共聚物组成:(甲基)丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯;乙烯基芳族单体,例如苯乙烯;乙烯基氰化物,例如丙烯腈;不饱和酸和酸酐,例如丙烯酸;以及(甲基)丙烯酰胺。壳中使用的聚合物或共聚物可具有酸基,该酸基通过金属羧酸盐形成、特别是通过形成二价金属阳离子的盐而离子交联。壳聚合物或共聚物也可以通过每分子具有两个或更多个双键的单体而共价交联。[0199]优选的是,任何包含的核壳橡胶颗粒具有10nm至300nm、例如50nm至250nm的平均粒径(d50):所述粒径是指颗粒分布中颗粒的直径或最大尺寸,并通过动态光散射测量。为了完整起见,本技术不排除在组合物中存在两种或更多种类型的具有不同粒径分布的核壳橡胶(csr)颗粒以提供所得固化产物的关键特性的平衡,所述关键特性包括剪切强度、剥离强度和树脂断裂韧性。[0200]核壳橡胶可选自市售产品,其实例包括:可从thedowchemicalcompany获得的paraloidexl2650a、exl2655和exl2691a;可从arkemainc.获得的xt100;可从kanekacorporation获得的kanemx系列,特别是mx120、mx125、mx130、mx136、mx551、mx553;以及可从mitsubishirayon获得的metablensx-006。[0201]基于组合物的总重量,增韧剂应总共以0至15重量%的量、例如1至10重量%的量包含在组合物中。在不旨在与上述内容相互排斥的优选替代表达中,增韧剂应总共占组合物的第一部分的0至20重量%、优选2至15重量%。[0202]这些增韧剂量是优选的,因为大于15%的量可能导致粘合性能不足,而少量(主要低于1%)可能导致脱粘效果不足并且组合物可能过于柔韧。[0203]添加剂和辅助成分[0204]本发明中获得的所述组合物通常进一步包含可赋予这些组合物改进特性的佐剂和添加剂。例如,佐剂和添加剂可以赋予以下中的一种或多种:改善的弹性性质;改善的弹性回复;更长的允许处理时间;更快的固化时间;以及更低的残余粘性。此类佐剂和添加剂可以彼此独立地包含在两(2k)部分组合物的单个部分或两个部分中,包括:增塑剂、稳定剂,包括紫外线稳定剂、抗氧化剂、反应性稀释剂、干燥剂、粘合促进剂、杀菌剂、阻燃剂、流变佐剂、有色颜料或染料糊,和/或任选地还有少量的非反应性稀释剂。[0205]此类佐剂和添加剂可以根据需要以这样的组合和比例使用,只要它们不会不利地影响组合物的性质和基本性能。尽管在某些情况下可能存在例外,但这些佐剂和添加剂不应总计占总组合物的超过50重量%,优选不应占组合物的超过20重量%。[0206]为完整起见,应注意通常将含有反应性基团的辅助材料和添加剂共混到两(2k)部分组合物的合适部分中以确保其储存稳定性。非反应性材料可以配制在两个部分中的一个或两个中。[0207]用于本发明目的的“增塑剂”是降低组合物粘度并因此促进其可加工性的物质。基于组合物的总重量,在本文增塑剂可以占至多10重量%或至多5重量%,并且优选地选自:二尿烷;单官能、直链或支链c4-c16醇的醚,例如cetioloe(可从cognisdeutschlandgmbh,düsseldorf获得)、松香酸酯、丁酸酯、硫丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯和柠檬酸酯、基于硝基纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯、脂肪酸酯、二羧酸酯、带oh基团的或环氧化的脂肪酸的酯、乙醇酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、聚醚增塑剂,例如封端的聚乙二醇或聚丙二醇、聚苯乙烯、烃类增塑剂、氯化石蜡以及它们的混合物。注意,原则上,邻苯二甲酸酯可用作增塑剂,但由于它们的毒理学潜力,这些不是优选的。[0208]用于本发明目的的“稳定剂”应理解为抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂或水解稳定剂。在本文中,基于组合物的总重量,稳定剂可以占总共至多10重量%或至多5重量%。适用于本文的稳定剂的标准商业实例包括:位阻酚、硫醚、苯并三唑、二苯甲酮、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯、受阻胺光稳定剂(hals)型胺类、磷、硫以及它们的混合物。[0209]为了甚至进一步提高保存期限,通常建议通过使用干燥剂使本发明的组合物相对于水分渗透进一步稳定。有时还需要通过使用一种或多种反应性稀释剂来降低用于特定应用的根据本发明的粘合剂或密封剂组合物的粘度。基于组合物的总重量,存在的反应性稀释剂的总量通常为0至15重量%,例如0至5重量%。[0210]在可以有效地调节其粘度的情况下,也不排除本发明组合物中溶剂和非反应性稀释剂的存在。例如,但仅用于说明,组合物可包含以下一种或多种:二甲苯、2–甲氧基乙醇、二甲氧基乙醇、2–乙氧基乙醇、2–丙氧基乙醇、2–异丙氧基乙醇、2–丁氧基乙醇、2–苯氧乙醇、2–苄氧基乙醇、苯甲醇、乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二苯醚、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二正丁基醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二正丁醚、n–甲基吡咯烷酮、二苯甲烷、二异丙基萘、石油馏分,例如产品(可从exxon获得)、烷基苯酚,例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、十二烷苯酚和8,11,14–十五碳三烯基苯酚、苯乙烯化苯酚、双酚、芳烃树脂,尤其是含有酚基的那些,例如乙氧基化或丙氧基化酚类、己二酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、有机磷酸酯或磺酸酯以及磺酰胺。[0211]除上述之外,优选的是,基于组合物的总重量,所述非反应性稀释剂总计占小于10重量%,特别是小于5重量%或小于2重量%。[0212]两部分(2k)组合物的示例性实施方案[0213]在本发明的一个示例性实施方案中,两部分(2k)粘合剂组合物包含:[0214]第一部分,其基于组合物的重量包含:[0215]30至70重量%、优选35至60重量%的所述环氧树脂;[0216]2至25重量%、优选5至20重量%的所述电解质,其中所述电解质选自1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲基硫酸盐以及它们的混合物;及[0217]0至15重量%、优选1.5至10重量%的增溶剂,其中所述增溶剂包含重均分子量为200至10000g/mol,例如200至2000g/mol的聚氧化(c2-c3)亚烷基二醇;及[0218]第二部分,其包含:[0219]固化剂,其由至少一种每分子具有至少两个环氧反应性基团的化合物组成,其中所述固化剂包含至少一种多胺,所述多胺具有至少两个对环氧基团有反应性的胺氢,所述多胺的进一步特征在于包含伯胺和/或仲胺基团,并且具有每个伯胺或仲胺基团不超过150g/eq的当量;[0220]基于组合物的重量,1至15重量%的促进剂,其中所述促进剂选自叔胺、季铵盐、脒、胍及它们的混合物;及[0221]其中所述组合物进一步特征在于,[0222]包含1至50重量%、优选2至25%的非导电填料。[0223]方法和应用[0224]为了形成定义的两部分(2k)可固化组合物,将反应性部分放在一起并以引起其硬化的这种方式混合。反应性化合物应在足够的剪切力下混合以产生均匀的混合物。认为这可以在没有特殊条件或特殊设备的情况下实现。也就是说,合适的混合装置可以包括:静态混合装置、磁力搅拌棒设备、搅打器装置、螺旋输送器、高速混合器、间歇式混合器、行星式混合器、c.w.brabender或型混合器,以及高剪切混合器,例如叶片式混合机和旋转叶轮。[0225]对于通常使用小于2升体积的小规模应用,两部分(2k)组合物的优选包装将是并排双料筒或同轴料筒,其中两个管状腔室通常具有相同体积,彼此并排布置或布置成彼此放在内部并用活塞密封:这些活塞的驱动允许各部分有利地通过紧密安装的静态或动态混合器从料筒中挤出。对于较大体积的应用,组合物的两个部分可以有利地储存在鼓或桶中:在这种情况下,两个部分通过液压机挤出,特别是通过随动板(followerplate)挤出,并通过管道供应到混合设备,该混合设备可以确保两个部分的精细且高度均匀的混合。在任何情况下,对于任何包装,重要的是将各部分以气密和防潮密封进行处理,使得两个部分都可以储存很长时间,理想地存储12个月或更长时间。[0226]可适合于本发明的两部分分配设备和方法的非限制性实例包括美国专利号6,129,244和美国专利号8,313,006中描述的那些。[0227]组合物的第一和第二部分通常以达到环氧基团与环氧反应性基团的所需比例的量(按重量计)混合。例如,所述第一部分与所述第二部分的重量比可以在12:1至2:1的范围内,优选地10:1至2:1,例如8:1至3:1或7:1至5:1。[0228]在适用情况下,两(2k)部分可固化组合物应广泛地配制成表现出在25℃下小于200000mpa·s、例如小于100000mpa·s的初始粘度,其是在混合后立即测定的,例如在混合后最多两分钟内测定的。独立于所述粘度特性或除所述粘度特性外,应将两(2k)部分组合物配制为在混合和随后固化时是无气泡的(泡沫的)。[0229]根据本发明最广泛的方法方面,将上述组合物施用到一个或多个材料层上,然后原位固化。在施用组合物之前,通常建议对相关表面进行预处理以从那里去除异物:如果适用,该步骤可以促进组合物随后粘附到其上。此类处理在本领域中是已知的并且可以以由例如使用以下处理中的一种或多种构成单阶段或多阶段方式进行:用适用于基材的酸和任选存在的氧化剂的蚀刻处理;超声处理;等离子处理,包括化学等离子处理、电晕处理、大气等离子处理和火焰等离子处理;浸入水性碱性脱脂浴中;用水性清洁乳液处理;用清洁溶剂处理,例如四氯化碳或三氯乙烯;以及水冲洗,优选用去离子水或软化水冲洗。在使用水性碱性脱脂浴的那些情况下,任何残留在表面上的脱脂剂都应通过用去离子水或软化水冲洗基材表面而去除。[0230]然后将组合物通过常规的施用方法施用到基材的预处理表面,所述常规的施用方法例如有:刷涂;辊涂,例如使用其中组合物不含溶剂的4施料辊设备或用于含溶剂的组合物的2施料辊设备进行的辊涂;刮刀法施用;印刷方法;以及喷涂方法,包括但不限于空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无气喷涂和大容量低压喷涂。[0231]如上所述,本发明提供一种粘合结构,其包括:具有导电表面的第一材料层;以及,具有导电表面的第二材料层,其中如上文和所附权利要求中定义的固化且可脱粘的两部分(2k)粘合剂组合物设置在所述第一和第二材料层之间。为了产生这样的结构,可以将粘合剂组合物施用到第一和/或第二材料层的至少一个内表面,然后两个层随后接触,任选地在施加压力下,使得可电脱粘的热熔粘合剂组合物置于两个层之间。[0232]建议将组合物以10至500μm的湿膜厚度施用到表面。施用在此范围内的较薄的层更经济,并且降低有害的厚固化区域的可能性。然而,在施用更薄的涂层或层时必须进行严格的控制,以避免形成不连续的固化膜。[0233]本发明的施用组合物的固化通常在40℃至200℃、优选50℃至175℃、特别是75℃至175℃的温度范围内发生。合适的温度取决于存在的具体化合物和所需的固化速率,并且可以由技术人员在个案中确定,必要时使用简单的初步测试。当然,在上述范围内的较低温度下固化是有利的,因为它避免了从通常最普通的环境温度充分加热或冷却混合物的需要。然而,在适用的情况下,由两(2k)部分组合物的各个部分形成的混合物的温度可以使用包括微波感应在内的常规手段升高到混合温度和/或施加温度以上。附图说明[0234]将参照附图描述本发明,其中:[0235]图1a示出了根据本发明的第一实施方案的粘合结构。[0236]图1b示出了根据本发明的第二实施方案的粘附结构。[0237]图2a示出了当电流通过该结构时第一实施方案的结构的初始脱粘。[0238]图2b示出了当电流通过该结构时第二实施方案的结构的初始脱粘。[0239]图3a和3b示出了用根据本发明的实施方案的固化粘合剂组合物粘合的铝基材的搭接剪切强度测试的结果。[0240]如所附的图1a所示,提供一种粘合结构,其中固化粘合剂层(10)设置在两个导电基材(11)之间。非导电材料层(12)可以设置在导电基材(11)上以形成如图1b所示的更复杂的粘合结构。每层的导电基材(11)与电源(13)电接触,电源(13)可以是电池或交流电驱动的直流(dc)电源。该电源(13)的正极和负极端子显示在一个固定位置,但本领域技术人员当然会认识到该系统的极性可以颠倒。[0241]两个导电基材(11)以层的形式示出,所述层可以尤其由以下材料构成:金属膜;金属网或网格;沉积的金属颗粒;树脂材料,其通过设置在其中的导电元件而具有导电性;或者,导电氧化物层。作为示例性导电元件,可以提及银丝、单壁碳纳米管和多壁碳纳米管。作为示例性导电氧化物,可以提及:掺杂的铟氧化物,例如氧化铟锡(ito);掺杂的氧化锌;氧化锑锡;锡酸镉;及锡酸锌。除了选择导电材料之外,本领域技术人员将认识到,在导电基材(11)为网格或网的形式(其提供与固化粘合剂层(10)的有限接触)的情况下,脱粘操作的效力可能降低。[0242]如图2a和2b所示,脱粘发生在正极界面,即粘合剂组合物(10)和与正极电接触的导电表面(11)之间的界面。通过在分离基材之前反转电流方向,可以削弱两个基材界面处的粘合结合。[0243]然而,应注意,可以调整粘合剂层(10)的组成,使得在正极或负极界面处或同时从两者发生脱粘。对于一些实施方案,跨越两个表面施加以形成阳极界面和阴极界面的电压将导致脱粘同时发生在阳极和阴极粘合剂/基材界面处。在一个替代实施方案中,如果组合物在两个界面处对直流电均不响应,则可以使用反极性来使两个基材/粘合剂界面同时脱粘。电流可以以任何合适的波形施加,条件是允许在每个极性处有足够的总时间进行脱粘。在这方面,正弦波、矩形波和三角波可能是合适的,并且可以从受控电压源或受控电流源施加。[0244]无意限制本发明,认为在发生以下条件中至少一种且优选两种的情况下可以有效地进行脱粘操作:a)0.5至200v的施加电压;以及,b)电压施加1秒至120分钟,例如1秒至60分钟或1秒至30分钟的持续时间。如果通过施加力,例如通过重物或弹簧施加,来促进导电基材从固化粘合剂中的释放,则可能只需要施加约几秒钟的电势。[0245]以下实施例是对本发明的说明,并不以任何方式限制本发明的范围。[0246]实施例[0247]实施例中使用了以下材料:[0248]cab-o-sil720:已用聚二甲基硅氧烷(pdms)进行表面处理的气相二氧化硅,可从cabotcorporation获得。[0249]casifluxg20:颗粒状硅灰石,可从sibelco获得。[0250]kbm-4803:8-缩水甘油氧基辛基三甲氧基硅烷,可从shinetsu获得。[0251]emim-ms:1–乙基–3–甲基咪唑鎓甲磺酸盐,可从tciamericainc获得。[0252]b-tougha3:环氧树脂-硅酮弹性体加合物,可从crodaeuropelimited获得。[0253]der330el:低粘度双酚a环氧树脂,可从olin获得。[0254]der337:基于双酚a环氧树脂的中间环氧当量半固体树脂,可从olin获得。[0255]der337-x80:基于二甲苯中的双酚a环氧树脂的中间环氧当量半固体树脂,可从olin获得。[0256]d-230:含醚基的脂肪族伯多胺,可从huntsman获得。peg400:聚乙二醇,可从sigmaaldrich获得。[0257]2–哌嗪–1–基乙胺:叔胺,可从acrosorganics获得。[0258]实施例1[0259]根据下表1独立制备两部分(2k)组合物的(a)和(b)部分:[0260]表1[0261][0262]将各个部分(a、b)装入50g料筒的单独隔间中,并在两端密封。然后将料筒装入料筒枪中,并在前端安装混合尖端。通过在触发器上施加恒定压力,将两个部分推入混合尖端,以确保在施用于所述基材之前充分混合。[0263]基材是铝(aa6016)和不锈钢(1.4301),对于铝,各自的厚度为1.25mm,对于钢,各自的厚度为1.5mm,对于铜,各自的厚度为1mm。将基材切割成2.5cm×10cm(1"×4")的尺寸用于拉伸测试。根据第5页所述的测试方法进行拉伸搭接剪切(tls)测试。[0264]施用的两部分(2k)粘合剂组合物通过施加65℃的温度120分钟在重叠区域固化。随后,将样品储存在25℃、20%湿度的气候室中。[0265]对于每个基材,在所述24小时储存期之后,在将50v的恒定电势施加在粘合剂层上20分钟的持续时间之前和之后,研究拉伸搭接剪切强度。结果记录在下表2中。[0266]表2[0267]基材初始粘合强度(mpa)50v持续20分钟之后的粘合强度(mpa)铝15.16(±1.79)5.9(±1.9)不锈钢19.11(±0.88)5.14(±1.42)铜15.21(±0.48)1.88(±0.28)[0268]实施例2[0269]对于粘合结合的铝基材(aa6016),在以下两种条件下研究搭接剪切强度(mpa):a)在120分钟的时间段内,跨越重叠粘合区域施加恒定电势(75v);以及,b)在每个施加的电势下,跨越重叠粘合区域施加不同的电势一段固定的时间(30分钟)。这些研究的结果在所附的图3a和3b中给出。[0270]实施例3[0271]对实施例1的组合物进行稳定性测试。对于该测试,制备标准的搭接剪切样品并在65℃下固化120分钟。使用铝和钢基材。随后,将样品储存在25℃、20%湿度的气候室中。[0272]在1天、7天、14天、21天和30天后测量搭接剪切。结果记录在下表3中。[0273]表3[0274]铝初始粘合强度(mpa)75v持续1小时之后的粘合强度(mpa)1天15.155(+/–)1.795.9(+/–)1.897天16.8(+/–)0.684.97(+/–)2.1214天17.4(+/–)1.193.04(+/–)0.1721天12.11(+/–)0.794.54(+/–)0.8230天14.57(+/–)2.214.32(+/–)0.42[0275]稳定性结果如图4所示。图4示出了对铝和钢的粘附性能和脱粘效果。测试结果表明,根据本发明的组合物具有良好的初始粘附性能并且不会随着时间的推移而失去它们。此外,根据本发明的组合物具有良好的初始脱粘效果并随时间保持。[0276]实施例4[0277]根据下表4独立制备两部分(2k)组合物的(a)和(b)部分:[0278]表4[0279][0280]如实施例1中所述制备组合物和样品。结果记录在下表5中。[0281]表5[0282]基材初始粘合强度(mpa)50v持续20分钟之后的粘合强度(mpa)铝18.20(±0.925)10.02(±0.8)不锈钢27.38(±0.81)16.31(±4.99)[0283]鉴于前述描述和实施例,本领域技术人员将明白在不脱离权利要求的范围的情况下可以对其进行等效修改。[0284]实施例5[0285]根据下表6独立制备两部分(2k)组合物的(a)和(b)部分:[0286]表6[0287][0288]如实施例1中所述制备组合物和样品。结果记录在下表7中。[0289]表7[0290]基材初始粘合强度(mpa)50v持续20分钟之后的粘合强度(mpa)铝6.43(±0.75)0.95(±0.23)[0291]实施例6[0292]根据下表8独立制备两部分(2k)组合物的(a)和(b)部分:[0293]表8[0294][0295]如实施例1中所述制备组合物和样品。结果记录在下表9中。[0296]表9[0297]基材初始粘合强度(mpa)50v持续20分钟之后的粘合强度(mpa)铝17.69(±1.64)3.21(±0.91)[0298]鉴于前述描述和实施例,本领域技术人员将明白在不脱离权利要求的范围的情况下可以对其进行等效修改。[0299]实施例7[0300]根据下表10独立制备两种两部分(2k)组合物,不同之处在于组合物1a包含非导电填料(气相二氧化硅)而组合物1b不包含非导电填料。[0301]表10[0302][0303]如实施例1中所述制备组合物和样品。结果记录在下表11中。[0304]表11[0305]基材初始粘合强度(mpa)75v持续20分钟之后的粘合强度(mpa)铝1a16.175.91铝1b12.8911.07[0306]结果表明,使用非导电填料,尤其是气相二氧化硅,提高了初始强度和脱粘效果。结果也如图5所示。[0307]鉴于前述描述和实施例,本领域技术人员将明白在不脱离权利要求的范围的情况下可以对其进行等效修改。当前第1页12当前第1页12
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双组分(2K)可固化粘合剂组合物的制作方法
作者:admin
2022-07-23 16:57:43
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