制备包含沸石催化剂的模制品的方法和使用该催化模制品将氧化物转化为烯烃的方法与流程

物理化学装置的制造及其应用技术1.本发明涉及一种包括使用增塑剂的制备模制品的特定方法，根据所述方法制备的模制品及其用途。该模制品具有特定的物理和化学性能，同时包含较低量的粘合剂。2.引言3.在烯烃合成领域中，由于c1原料的可得性不断增加，尤其是将甲醇转化为丙烯越来越令人感兴趣地起着重要作用。已知尤其是短链烯烃的合成要求高度特异性催化剂以转化相应原料。4.该类方法中涉及的特定挑战不仅依赖于反应参数的最优选择，而且更为重要的是依赖于允许高度有效和选择性转化为例如所需烯烃级分的特定催化剂的使用。如上所述，其中将甲醇用作原料的方法特别重要，其中它们的催化转化通常得到烃类及其衍生物，尤其是烯烃、链烷烃和芳烃的混合物。5.因此，在该类催化转化中的特定挑战在于所用催化剂以及工艺构架和参数的优化和微调。过去几十年对于将氧化物转化为烯烃以及尤其是将甲醇转化为烯烃而开发的方法鉴于石油储量不断减少而越来越重要，相应地将它们命名为甲醇制烯烃方法(用于甲醇制烯烃的mto方法)。该类方法的优化目前对于降低二氧化碳排放也是令人感兴趣的。在已经用于该类转化中的催化材料中，已经证明沸石材料高度有效，其中尤其使用沸石材料。6.wo 2012/085154 a1涉及一种在包含磷酸钛硅铝(在其中也命名为tapso)或磷酸钛铝的催化剂存在下制备不饱和碳水化合物的方法。其中公开了所用磷酸钛硅铝优选具有cha骨架结构类型。7.us 2014/0058180 a1涉及一种生产含磷催化剂的方法，其中该催化剂包含沸石，优选具有ton、mtt、mfi、mel、mtw或euo骨架结构类型的沸石。其中公开了该方法包括用水溶液或水处理煅烧沸石，其中该水溶液可以选自水、氯化铵水溶液、稀盐酸、稀乙酸和稀硝酸。us 2014/058180 a1尤其在实施例2中公开了一种制备包含沸石和粘合剂的模制品的方法，其中该粘合剂与该粘合剂和该沸石的总和的重量比为约0.176。8.us 10,112,188b2和us 2014/0058181 a1涉及一种制备基于结晶铝硅酸盐的含磷沸石类型催化剂的方法，所述方法的催化剂以及所述催化剂在将甲醇转化为烯烃中的用途。该方法包括将氧化铝和酸混入pentasil沸石粉末中，其中该酸可以是硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、草酸或柠檬酸。9.us 10,005,073 b2也涉及优选具有mfi或mel骨架结构类型的含磷沸石的生产。10.us 9,511,361 b2涉及一种含有pentasil类型铝硅酸盐和粘合剂的催化剂，其中该催化剂呈具有特定平均直径和特定bet表面积的球形式。该催化剂可以用于将甲醇转化为烯烃。此外，公开了该制备的催化剂相对于铝硅酸盐和粘合剂的总重量可以包含10-40重量％的粘合剂。11.us 2017/0121259 a1涉及一种生产含有铜、锌和铝的催化剂，尤其是生产具有增强的机械强度，尤其是侧向压缩强度的催化剂模制品的方法。12.wo 2018/109083 a1涉及一种用于甲醇合成的压片催化剂，具有增强的机械稳定性。该催化剂包含含有铜、锌和铝的含金属混合物，以铝酸钙作为粘合剂材料。13.cn 100503041 c涉及一种用于二甲醚合成的催化剂及其制备方法，其中该催化剂包含具有质子，选自碱金属、碱土金属和铵的阳离子以及选自氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝的无机粘合剂的疏水性沸石。所述催化剂的制备包括提供一种由酸和粘合剂的混合物制备的糊，将所述糊与沸石混合并挤出所得混合物。14.cn 104511298 b涉及一种用于将甲醇转化为丙烯的催化剂体系，其中该催化剂的特征在于它基于该催化剂体系的总重量含有a)30-85重量％sar为100-3000的改性沸石分子筛，b)0.001-5重量％改进剂，c)0.1-20重量％助催化剂组分，d)10-50重量％疏水性硅粉和e)3-55重量％粘合剂。15.尽管现有技术相对于新型催化材料的合成一方面通过使用新的改进合成程序做出了相当大的努力以及另一方面它们有各种应用如尤其是在催化领域中，仍然持续需要提供新的催化材料，尤其是特定模制品，它们尤其就其机械稳定性而言显示出进一步改进的性能，以实现改进的长寿命。16.详细说明17.因此，仍然需要提供一种制备显示出改进的机械性能，同时在将氧化物转化为烯烃中，尤其是对于将甲醇转化为丙烯保持优异的催化活性的模制品的方法。特别令人感兴趣的是提供显示出改进的机械稳定性，尤其是改进的压碎强度，同时保持优异催化活性的该模制品。18.因此，本发明的目的是要提供一种新型模制品，其适合将氧化物转化为烯烃，尤其是将甲醇选择性转化为丙烯，例如在固定应用下，具有相对改进的物理性能，尤其是改进的机械强度。类似地，根据该新型方法可以制备具有改进的相对于水的扭曲度和改进的扩散系数的模制品。因此，本发明的另一目的是要提供一种制备该模制品的方法，尤其是具有相对降低的二氧化碳排放的方法。19.惊人的是现已发现可以提供一种制备模制品的新方法，得到具有改进机械性能的模制品。此外，惊人地发现根据本发明可以制备显示出改进的物理和化学性能，尤其是改进的机械强度和还有改进的相对于水的扭曲度，以及改进的扩散系数的模制品。本发明的模制品还显示出在甲醇转化为烯烃中实现了优异的催化活性。20.因此，本发明涉及一种制备包含沸石材料和一种或多种氧化物粘合剂的模制品的方法，其中该沸石材料在其骨架结构中包含yo2和任选的x2o3，其中y是四价元素且x是三价元素，该方法包括：21.(i)制备一种包含沸石材料、氧化物粘合剂源、第一增塑剂和酸的混合物；22.(ii)优选将水混入在(i)中得到的混合物中；23.(iii)优选将第二增塑剂混入在(i)或(ii)中得到的混合物中；24.(iv)优选将水混入在(iii)中得到的混合物中；25.(v)将在(i)、(ii)、(iii)或(iv)中得到的混合物成型，得到模制品的前体；26.其中在(i)中得到的混合物中作为氧化物计算的该氧化物粘合剂源与作为氧化物计算的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.05:1-0.15:1范围内。27.根据本发明，模制品应理解为由成型方法得到的三维实体；因此，术语“模制品”与术语“成型体”同义使用。28.本发明模制品中所含沸石材料通常呈粉末形式，后者就其粒度分布而言例如可以通过产生所需粒度分布的特定合成方法制备，或者通过研磨给定沸石材料制备，或者通过喷雾干燥包含沸石材料的悬浮液制备，或者通过喷雾造粒包含沸石材料的悬浮液制备，或者通过快速干燥包含沸石材料的悬浮液制备或者通过微波干燥包含沸石材料的悬浮液制备。29.优选该方法的(i)根据第一方案包括：30.(i.1.a)提供一种包含沸石材料、氧化物粘合剂源和第一增塑剂的混合物；31.(i.1.b)将酸混入在(i.1.a)中得到的混合物中。32.优选该方法的(i)根据第二方案包括：33.(i.2.a)提供沸石材料；34.(i.2.b)提供一种包含氧化物粘合剂源、酸和任选的水的混合物；35.(i.2.c)将在(i.2.b)中得到的混合物与在(i.2.a)中提供的沸石材料混合；36.(i.2.d)将第一增塑剂混入在(i.2.c)中得到的混合物中。37.在其中该方法包括(i.2.c)的情况下，根据(i.2.c)的混合可以通过将在(i.2.b)中提供的混合物混入在(i.2.a)中提供的沸石材料中或者将在(i.2.a)中提供的沸石材料混入在(i.2.b)中提供的混合物中进行。38.在其中该方法根据第二方案包括(i.2.a)、(i.2.b)、(i.2.c)和(i.2.d)的情况下，优选水包含在(i.2.b)中得到的混合物中，其中在(i.2.b)中得到的混合物更优选具有的水与作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源的重量比在1:1-10:1，更优选4.0:1-5.0:1，更优选4.50:1-4.70:1范围内。39.更优选本发明涉及一种制备包含沸石材料和一种或多种氧化物粘合剂的模制品的方法，其中该沸石材料在其骨架结构中包含yo2和任选的x2o3，其中y是四价元素且x是三价元素，该方法包括：40.(i')制备沸石材料、氧化物粘合剂源和第一增塑剂的混合物；41.(ii')将酸混入由(i')得到的混合物中；42.(iii')优选将水混入由(ii')得到的混合物中；43.(iv')优选将第二增塑剂混入由(ii')或(iii')得到的混合物中；44.(v')优选将水混入由(iv')得到的混合物中；45.(vi')将由(ii')、(iii')、(iv')或(v')得到的混合物成型，得到模制品的前体；46.其中在(i')中制备的混合物中作为氧化物计算的该氧化物粘合剂源与作为氧化物计算的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.05:1-0.15:1范围内。47.优选在捏合机、lodige混合机(德语：mischer)或混合碾压机中混合在(i)或(i')中制备的混合物。48.对于该第一增塑剂在(i)或(i')中制备的混合物中的含量没有特别限制。优选在(i)或(i')中制备的混合物中该第一增塑剂与该沸石材料和作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.01:1-0.1:1，优选0.02:1-0.08:1，更优选0.03:1-0.07:1，更优选0.04:1-0.06:1，更优选0.045:1-0.055:1范围内。49.通常可以选择任何合适的化合物作为第一增塑剂，只要它满足其功能。优选该第一增塑剂是有机化合物。特别优选该第一增塑剂选自有机聚合物、碳水化合物、石墨、植物添加剂以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自聚合乙烯基化合物、聚氧化烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、多糖以及其中两种或更多种的混合物，其中该第一增塑剂更优选是多糖。50.在其中该第一增塑剂是多糖的情况下，优选该多糖选自纤维素、纤维素衍生物和淀粉，其中该多糖更优选为甲基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或多种。51.进一步在其中该第一增塑剂是多糖的情况下，优选该多糖具有在500-800g/l，更优选550-750g/l，更优选600-700g/l，更优选630-670g/l范围内的堆密度。52.进一步在其中该第一增塑剂是多糖的情况下，优选该多糖具有在3000-4000mpas，更优选3400-3600mpas，更优选3450-3550mpas范围内的粘度。53.对于该氧化物粘合剂源的含量没有特别限制。优选在(i)或(i')中得到的混合物中作为氧化物计算的该氧化物粘合剂源与作为氧化物计算的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.06:1-0.14:1，更优选0.07:1-0.13:1，更优选0.08:1-0.12:1，更优选0.09:1-0.11:1范围内。54.通常可以将任何合适的化合物用作氧化物粘合剂源。优选该氧化物粘合剂源是二氧化硅源、氧化铝源和二氧化硅-氧化铝源中的一种或多种，更优选氧化铝源。55.特别优选该氧化物粘合剂源包含alooh(勃姆石)、al2o3、al(oh)3、水滑石、硅溶胶、胶体二氧化硅、湿法二氧化硅和干法二氧化硅中的一种或多种，优选alooh(勃姆石)和al2o3中的一种或多种，更优选alooh(勃姆石)，其中该氧化物粘合剂源更优选为alooh(勃姆石)。56.对于该氧化物粘合剂可以是二氧化硅的方案，既可以使用胶体二氧化硅也可以使用所谓的“湿法”二氧化硅和所谓的“干法”二氧化硅。57.对于该沸石材料的四价元素y没有特别限制，因而元素周期系统中的任何四价元素可以用于y。优选y选自si、sn、ti、zr、ge以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自si、ti及其混合物，其中更优选y是si。58.对于该沸石材料的三价元素x没有特别限制，因而元素周期系统中的任何三价元素可以用于x。优选x选自b、al、ga、in以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自b、al及其混合物，其中更优选x是al。59.对该沸石材料的yo2/x2o3摩尔比没有特别限制。优选该沸石材料具有的yo2/x2o3摩尔比在50-150，更优选75-125，更优选90-120，更优选95-115范围内。特别优选该沸石材料的yo2/x2o3摩尔比是二氧化硅/氧化铝摩尔比。60.对于该沸石材料的骨架结构类型没有限制。优选该沸石材料具有选自abw、aco、aei、ael、aen、aet、afg、afi、afn、afo、afr、afs、aft、afv、afx、afy、aht、ana、apc、apd、ast、asv、atn、ato、ats、att、atv、avl、awo、aww、bct、bea、bec、bik、bof、bog、boz、bph、bre、bsv、can、cas、cdo、cfi、cgf、cgs、cha、-chi、-clo、con、csv、czp、dac、ddr、dfo、dft、doh、don、eab、edi、eei、emt、eon、epi、eri、esv、etr、euo、*-ewt、ezt、far、fau、fer、fra、gis、giu、gme、gon、goo、heu、ifo、ifr、-ifu、ifw、ify、ihw、imf、irn、irr、-iry、isv、ite、itg、ith、*-itn、itr、itt、-itv、itw、iwr、iws、iwv、iww、jbw、jnt、joz、jry、jsn、jsr、jst、jsw、kfi、lau、lev、lio、-lit、los、lov、lta、ltf、ltj、ltl、ltn、mar、maz、mei、mel、mep、mer、mfi、mfs、mon、mor、moz、*mre、mse、mso、mtf、mtn、mtt、mtw、mvy、mwf、mww、nab、nat、nes、non、npo、npt、nsi、obw、off、oko、osi、oso、owe、-par、pau、pcr、phi、pon、pos、psi、pun、rho、-ron、rro、rsn、rte、rth、rut、rwr、rwy、saf、sao、sas、sat、sav、sbe、sbn、sbs、sbt、sew、sfe、sff、sfg、sfh、sfn、sfo、sfs、*sfv、sfw、sgt、siv、sod、sof、sos、ssf、*-sso、ssy、stf、sti、*sto、stt、stw、-svr、svv、szr、ter、tho、tol、ton、tsc、tun、uei、ufi、uos、uov、uoz、usi、utl、uwy、vet、vfi、vni、vsv、wei、-wen、yug、zon以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、mel、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型的骨架结构类型。特别优选该沸石材料具有mfi骨架结构类型。61.在其中该沸石材料具有mfi骨架结构类型的情况下，优选该沸石材料选自硅沸石、zsm-5、[fe-si-o]-mfi、[ga-si-o]-mfi、[as-si-o]-mfi、ams-1b、az-1、bor-c、encilite、boralite c、fz-1、lz-105、穆丁钠石、nu-4、nu-5、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b、zmq-tb、mns-1和fes-1，包括其中两种或更多种的混合物，更优选选自硅沸石、zsm-5、ams-1b、az-1、encilite、fz-1、lz-105、穆丁钠石、nu-4、nu-5、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b和zmq-tb，包括其中两种或更多种的混合物，其中更优选该具有mfi类型骨架结构的沸石材料包含硅沸石和/或zsm-5，优选zsm-5，其中更优选该具有mfi类型骨架结构的沸石材料是沸石硅沸石和/或zsm-5，优选zsm-5。[0062]优选该沸石材料包含一种或多种碱土金属m，其中该一种或多种碱土金属m优选选自be、mg、ca、sr、ba以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自mg、ca及其混合物，其中更优选碱土金属m包含mg，更优选为mg。[0063]在其中该沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选该沸石材料基于该模制品的重量以在0.5-4.0重量％，更优选1.0-3.0重量％，更优选1.5-2.7重量％，更优选1.7-2.5重量％范围内的量包含作为元素计算的碱土金属m。[0064]进一步在其中该沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选该沸石材料基于该沸石材料的重量以在0.5-4.0重量％，更优选1.8-2.6重量％，更优选2.0-2.4重量％，更优选2.1-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的碱土金属m。[0065]优选用该一种或多种碱土金属m浸渍该沸石材料。[0066]对于用该一种或多种碱土金属m浸渍该沸石材料的方法没有特别限制。在其中用该一种或多种碱土金属m浸渍该沸石材料的情况下，优选通过喷雾浸渍、附着浸渍、初湿含浸或湿浸附着技术用该一种或多种碱土金属m浸渍该沸石材料。[0067]对于该氧化物粘合剂源与该沸石材料在(i)或(i')中制备的混合物中的重量比没有特别限制。优选在(i)或(i')中制备的混合物中，作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源与该沸石材料的重量比在0.05:1-0.25:1，更优选0.07:1-0.22:1，更优选0.10:1-0.19:1，更优选0.11:1-0.18:1，更优选0.12:1-0.17:1，更优选0.13:1-0.16:1，更优选0.14:1-0.15:1范围内。[0068]对于在(ii')中混入或者包含在(i)中制备的混合物中的酸的化学或物理性质没有特别限制。优选该酸是无机酸和有机酸中的一种或多种。在其中该酸包含有机酸的情况下，优选该有机酸是甲酸、乙酸、丙酸、草酸和酒石酸中的一种或多种，更优选甲酸。在其中该酸包含无机酸的情况下，优选该无机酸为盐酸、硝酸和磷酸中的一种或多种，更优选硝酸。特别优选该酸包含甲酸和硝酸中的一种或多种，优选为甲酸和硝酸中的一种或多种。[0069]根据第一方案，优选作为水溶液，更优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在5-50重量％，更优选10-40重量％，更优选12.5-37.5重量％，更优选15-35重量％，更优选17.5-32.5重量％，更优选20-30重量％，更优选22.5-27.5重量％，更优选24-26重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选为甲酸。[0070]根据第二方案，优选作为水溶液，更优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在1-20重量％，更优选3-15重量％，更优选5-13重量％，更优选6-12重量％，更优选7-11重量％，更优选8-10重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选为硝酸。[0071]在其中就在(i.1.b)中混入该酸或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物应用第一或第二方案的情况下，优选在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物的该酸与在(i)或(i')中制备的混合物的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.05:1-0.15:1，更优选0.06:1-0.14:1，优选0.07:1-0.13:1，更优选0.08:1-0.12:1，更优选0.09:1-0.11:1范围内。[0072]根据第三方案，优选作为水溶液，优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在50-80重量％，更优选55-75重量％，更优选60-70重量％，更优选63-67重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选为硝酸。[0073]在其中应用第三方案的情况下，优选在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物的该酸与在(i)或(i')中制备的混合物的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.005:1-0.05:1，更优选0.010:1-0.030:1，更优选0.015:1-0.025:1范围内。[0074]优选在(ii)或(iii')中将水，优选去离子水混入由(i)或(ii')得到，优选在(i)或(ii')中得到的混合物中。[0075]在其中在(ii)或(iii')中将水混入由(i)或(ii')得到，优选在(i)或(ii')中得到的混合物中的情况下，优选在(ii)或(iii')中的混合物中水与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.1:1-1.5:1，更优选0.2:1-0.8:1，更优选0.3:1-0.7:1，更优选0.3:1-0.6:1，更优选0.4:1-0.5:1，更优选0.45:1-0.46:1范围内。[0076]优选在(iii)或(iv')中将第二增塑剂混入由(i)、(ii)、(ii')或(iii')得到，优选在(i)、(ii)、(ii')或(iii')中得到的混合物中，其中该第二增塑剂优选不同于该第一增塑剂。[0077]在其中将第二增塑剂混入由(i)、(ii)、(ii')或(iii')得到，优选在(i)、(ii)、(ii')或(iii')中得到的混合物中的情况下，优选在(iii)或(iv')中的混合物中该第二增塑剂与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.001:1-0.030:1，更优选0.005:1-0.015:1，更优选0.007:1-0.013:1，更优选0.008:1-0.012:1，更优选0.009:1-0.011:1范围内。[0078]对于该第二增塑剂的化学或物理性质没有特别限制。在其中将第二增塑剂混入由(i)、(ii)、(ii')或(iii')得到，优选在(i)、(ii)、(ii')或(iii')中得到的混合物中的情况下，优选该第二增塑剂是有机化合物。特别优选该第二增塑剂选自有机聚合物、碳水化合物、石墨、植物添加剂以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自聚合乙烯基化合物、聚氧化烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、多糖以及其中两种或更多种的混合物。特别优选该第二增塑剂为聚氧乙烯或多糖。[0079]在其中该第二增塑剂是多糖的情况下，优选该多糖选自纤维素、纤维素衍生物和淀粉，其中该多糖更优选为甲基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或多种。[0080]优选在(iv)或(v')中将水，优选去离子水混入由(i)、(ii)、(iii)、(ii')、(iii')或(iv')得到，优选在(i)、(ii)、(iii)、(ii')、(iii')或(iv')中得到的混合物中。[0081]在其中在(iv)或(v')中将水混入由(i)、(ii)、(iii)、(ii')、(iii')或(iv')得到，优选在(i)、(ii)、(iii)、(ii')、(iii')或(iv')中得到的混合物中的情况下，优选在(iv)或(v')中的混合物中水与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.1:1-1:1，更优选0.30:1-0.90:1，更优选0.50:1-0.7:1，更优选0.55:1-0.65:1，更优选0.60:1-0.61:1范围内。[0082]优选在(v)或(vi')中将该混合物成型为线料，更优选具有六边形、矩形、方形、三角形、椭圆形或圆形横截面，更优选具有圆形横截面的线料。[0083]在其中该线料具有圆形横截面的情况下，优选该具有圆形横截面的线料具有在0.5-7mm，更优选1.5-3.5mm，更优选2.1-2.9mm，更优选2.3-2.7mm，更优选2.4-2.6mm范围内的直径。[0084]优选在(v)或(vi')中成型包括挤出该混合物。[0085]合适的挤出设备例如描述于“ullmann’sder technischen chemie”，第4版，第2卷，第295及随后各页，1972。除了使用挤出机外，还可以将挤压机用于制备模制品。必要的话，可以在挤出工艺过程中适当冷却该挤出机。可以机械切割经由挤出机机头离开挤出机的线料，例如通过合适的金属丝或经由不连续气流。[0086]优选根据(v)或(vi')的成型进一步包括在气体气氛中干燥该模制品的前体。[0087]优选干燥在80-160℃，更优选100-140℃，更优选110-130℃的气体气氛温度下进行。优选该气体气氛包含氮气、氧气或其混合物，其中该气体气氛更优选为氧气、空气或贫空气。[0088]优选根据(v)或(vi')的成型进一步包括在气体气氛中煅烧该模制品的前体，优选该模制品的干燥前体。优选煅烧在500-650℃，更优选530-570℃，更优选540-560℃范围内的气体气氛温度下进行。优选该气体气氛包含氮气、氧气或其混合物，其中该气体气氛更优选为氧气、空气或贫空气。[0089]此外，本发明涉及一种可以由本文所公开的任一实施方案的方法得到或由其得到的模制品。[0090]此外，本发明涉及一种模制品，优选根据本文所公开的任一实施方案的方法制备的模制品，包含一种或多种氧化物粘合剂和沸石材料，其中该沸石材料在其骨架结构中包含yo2和任选的x2o3，其中y是四价元素且x是三价元素，其中该模制品以在5-15重量％范围内的量包含作为氧化物计算的该一种或多种氧化物粘合剂并且其中该模制品具有等于或大于9n的压碎强度。优选该压碎强度根据参考实施例5测定。[0091]优选该模制品具有等于或大于10n，更优选等于或大于15n，更优选等于或大于18n，更优选等于或大于19n，更优选等于或大于20n的压碎强度。优选该压碎强度根据参考实施例5测定。具体优选该模制品具有在15-50n，更优选17-30n范围内的压碎强度。[0092]优选该模制品具有在0.40-1.30×10-9m2/s，更优选0.60-1.10×10-9m2/s，更优选0.72-0.98×10-9m2/s范围内的扩散系数。优选该扩散系数根据参考实施例4测定。[0093]优选该模制品具有相对于水的扭曲度参数在1.00-3.75，更优选1.2-3.0，更优选1.4-2.8范围内。优选相对于水的扭曲度参数如参考实施例2所述测定。[0094]对于该模制品中所含该一种或多种氧化物粘合剂的化学或物理性质没有特别限制。优选该一种或多种氧化物粘合剂选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝以及其中两种或更多种的混合物，其中该一种或多种氧化物粘合剂优选为氧化铝。[0095]优选该模制品以在6-14重量％，更优选7-13重量％，更优选8-12重量％，更优选9-11重量％范围内的量包含作为氧化物计算的该一种或多种氧化物粘合剂。[0096]对于该模制品中所含沸石材料的四价元素y没有特别限制，因而元素周期系统中的任何四价元素可以用于y。优选y选自si、sn、ti、zr、ge以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自si、ti及其混合物，其中更优选y是si。[0097]对于该模制品中所含沸石材料的三价元素x没有特别限制，因而元素周期系统中的任何三价元素可以用于x。优选x选自b、al、ga、in以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自b、al及其混合物，其中更优选x是al。[0098]对于该模制品中所含沸石材料的骨架结构类型没有限制。优选该模制品中所含沸石材料具有选自abw、aco、aei、ael、aen、aet、afg、afi、afn、afo、afr、afs、aft、afv、afx、afy、aht、ana、apc、apd、ast、asv、atn、ato、ats、att、atv、avl、awo、aww、bct、bea、bec、bik、bof、bog、boz、bph、bre、bsv、can、cas、cdo、cfi、cgf、cgs、cha、-chi、-clo、con、csv、czp、dac、ddr、dfo、dft、doh、don、eab、edi、eei、emt、eon、epi、eri、esv、etr、euo、*-ewt、ezt、far、fau、fer、fra、gis、giu、gme、gon、goo、heu、ifo、ifr、-ifu、ifw、ify、ihw、imf、irn、irr、-iry、isv、ite、itg、ith、*-itn、itr、itt、-itv、itw、iwr、iws、iwv、iww、jbw、jnt、joz、jry、jsn、jsr、jst、jsw、kfi、lau、lev、lio、-lit、los、lov、lta、ltf、ltj、ltl、ltn、mar、maz、mei、mel、mep、mer、mfi、mfs、mon、mor、moz、*mre、mse、mso、mtf、mtn、mtt、mtw、mvy、mwf、mww、nab、nat、nes、non、npo、npt、nsi、obw、off、oko、osi、oso、owe、-par、pau、pcr、phi、pon、pos、psi、pun、rho、-ron、rro、rsn、rte、rth、rut、rwr、rwy、saf、sao、sas、sat、sav、sbe、sbn、sbs、sbt、sew、sfe、sff、sfg、sfh、sfn、sfo、sfs、*sfv、sfw、sgt、siv、sod、sof、sos、ssf、*-sso、ssy、stf、sti、*sto、stt、stw、-svr、svv、szr、ter、tho、tol、ton、tsc、tun、uei、ufi、uos、uov、uoz、usi、utl、uwy、vet、vfi、vni、vsv、wei、-wen、yug、zon以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、mel、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型的骨架结构类型。特别优选该沸石材料具有mfi骨架结构类型。[0099]优选该模制品中所含沸石材料包含x2o3。在其中该模制品中所含沸石材料包含x2o3的情况下，优选该沸石材料具有在50-150，更优选75-125，更优选90-120，更优选95-115范围内的yo2/x2o3摩尔比。[0100]在其中该模制品中所含沸石材料具有骨架结构类型mfi的情况下，优选该具有mfi骨架结构类型的沸石材料包含zsm-5、zbm-10、[as-si-o]-mfi、[fe-si-o]-mfi、[ga-si-o]-mfi、ams-1b、az-1、硼-c、boralite c、encilite、fz-1、lz-105、单斜晶系h-zsm-5、穆丁钠石、nu-4、nu-5、硅沸石、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b和zmq-tb中的一种或多种，更优选zsm-5和zbm-10中的一种或多种，更优选zsm-5。[0101]优选99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该模制品中所含沸石材料由y、任选的x、o和h构成。[0102]优选该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m。[0103]在其中该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选该一种或多种碱土金属m选自be、mg、ca、sr、ba以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自mg、ca及其混合物，其中更优选该一种或多种碱土金属m包含mg，更优选由mg构成。[0104]进一步在其中该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选该沸石材料基于该模制品的重量以在0.1-5重量％，更优选1.5-2.5重量％，更优选1.7-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的该一种或多种碱土金属m。[0105]进一步在其中该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选该沸石材料基于该沸石材料的重量以在0.5-4.0重量％，更优选1.0-3.0重量％，更优选1.5-2.7重量％，更优选1.7-2.5重量％，更优选1.7-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的该一种或多种碱土金属m。[0106]进一步在其中该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选用该一种或多种碱土金属m浸渍，优选喷雾浸渍该沸石材料。[0107]进一步在其中该模制品中所含沸石材料包含一种或多种碱土金属m的情况下，优选99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该沸石材料由y、任选的x、o、h和该一种或多种碱土金属m构成。[0108]优选该模制品包含小于1重量％，更优选小于0.1重量％，更优选小于0.01重量％的钠。[0109]优选该模制品具有在300-400m2/g，更优选325-375m2/g，更优选350-360m2/g范围内的bet比表面积。优选该bet比表面积如参考实施例1所述测定。[0110]优选该模制品具有在0.2-0.75g/ml，更优选0.45-0.53g/ml，更优选0.47-0.51g/ml，更优选0.48-0.50g/ml范围内的总孔体积。优选该总孔体积根据参考实施例3测定。[0111]优选该模制品在250℃以下的温度下具有在0.20-0.75mmol/g，更优选0.25-0.65mmol/g，更优选0.44-0.52mmol/g，更优选0.46-0.50mmol/g，更优选0.47-0.49mmol/g范围内的酸位点密度。优选该酸位点密度根据参考实施例6测定。[0112]优选该模制品在250℃以上的温度下，优选在大于250℃至650℃范围内的温度下具有等于或小于0.5mmol/g，更优选等于或小于0.30mmol/g，更优选等于或小于0.25mmol/g，更优选等于或小于0.1mmol/g，更优选等于或小于0.01mmol/g的酸位点密度。优选该酸位点密度根据参考实施例6测定。[0113]优选99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该模制品由该沸石材料和该氧化物粘合剂构成。[0114]优选该模制品是线料，优选具有六边形、矩形、方形、三角形、椭圆形或圆形横截面，更优选圆形横截面，其中该横截面具有优选在1.5-3.5mm，更优选2.0-3.0mm，更优选2.2-2.8mm，更优选2.4-2.6mm范围内的直径。[0115]优选该模制品具有在50-90％，更优选55-80％，更优选60-75％范围内的烯烃选择性。优选烯烃选择性根据实施例13测定。[0116]优选该模制品具有在10-30％，更优选15-25％，更优选18-22％范围内的丁烯类选择性，优选对丁-1-烯、(2z)-丁-2-烯、(2e)-丁-2-烯、2-甲基丙-1-烯中一种或多种的选择550℃，更优选425-525℃，更优选450-500℃，更优选475-495℃，更优选480-490℃范围内的温度下进行。[0134]根据一个方案，优选在(c)中的接触在0.01-25巴，更优选0.1-20巴，更优选0.25-15巴，更优选0.5-10巴，更优选0.75-5巴，更优选0.8-2巴，更优选0.85-1.5巴，更优选0.9-1.1巴范围内的压力下进行。[0135]根据另一方案，优选在(c)中的接触在0.1-25巴(表压)，优选0.25-20巴(表压)，更优选0.5-15巴(表压)，更优选1.0-10巴(表压)，更优选2.0-7.0巴(表压)，更优选3.0-5.0巴(表压)，更优选3.9-4.1巴(表压)范围内的压力下进行。[0136]在其中该方法是连续方法的情况下，优选在(c)中的接触的气时空速(ghsv)在1-30,000h-1，更优选1,000-25,000h-1，优选10,000-23,000h-1，更优选15,000-21,500h-1，更优选20,000-20,500h-1范围内。[0137]进一步在其中该方法是连续方法的情况下，优选在(c)中的接触的重时空速(whsv)在0.5-50h-1，更优选1-30h-1，更优选2-20h-1，优选5-15h-1，更优选8-12h-1，更优选9-11h-1范围内。[0138]优选任选在(b)中提供和/或任选再循环到(b)中的该一种或多种烯烃和/或一种或多种烃类包含选自乙烯、c4-c7烯烃、c4-c7烃类以及其中两种或更多种的混合物，优选选自乙烯、c4-c5烯烃、c4-c5烃类以及其中两种或更多种的混合物中的一种或多种。[0139]如上所公开的那样，该方法可以包括其他方法步骤。优选该方法进一步包括：[0140](e)在包含氧气和氮气中的一种或多种的气流，优选空气或贫空气中再生[0141]该模制品。[0142]优选在(e)中的再生现场进行。[0143]优选在(e)中包含空气和氮气的混合物的气流的温度具有在450-550℃，更优选470-510℃，更优选480-500℃范围内的温度。[0144]本发明进一步涉及根据本文所公开的任一实施方案的模制品作为分子筛、作为吸附剂、用于离子交换或者作为催化剂和/或作为催化剂载体，优选作为选择性催化还原(scr)氮氧化物nox的催化剂；用于氧化nh3，尤其在柴油机系统中用于氧化逃逸的nh3；用于分解n2o；在流化催化裂化(fcc)方法中作为添加剂；和/或在有机转化反应中作为催化剂，优选作为加氢裂化催化剂、作为烷基化催化剂、作为异构化催化剂或者在醇类转化为烯烃中，更优选在氧化物转化为烯烃中作为催化剂的用途。[0145]优选将该模制品用于甲醇制烯烃方法(mto方法)中、用于二甲醚制烯烃方法(dto方法)中、用于甲醇制汽油方法(mtg方法)中、用于甲醇制烃方法中、用于甲醇制芳烃方法中、用于生物质制烯烃和/或生物质制芳烃方法中、用于甲烷制苯方法中、用于芳烃烷基化或者用于流化催化裂化方法(fcc方法)中，优选用于甲醇制烯烃方法(mto方法)中和/或用于二甲醚制烯烃方法(dto方法)中，更优选用于甲醇制丙烯方法(mtp方法)中、用于甲醇制丙烯/丁烯方法(mt3/4方法)中、用于二甲醚制丙烯方法(dtp方法)中、用于二甲醚制丙烯/丁烯方法(dt3/4方法)中和/或用于二甲醚制乙烯/丙烯方法(dt2/3方法)中。[0146]在本发明上下文中，一种或多种碱土金属的重量以作为元素的相应碱土金属的重量或者作为元素的相应碱土金属的总重量计算。例如，若该一种或多种碱土金属是mg，则所述碱土金属的重量作为元素mg计算。作为另一实例，若该一种或多种碱土金属由mg和ba构成，则所述碱土金属的重量作为元素mg和ba计算。[0147]在本发明上下文中，除非另有说明，氧化物粘合剂的重量以作为氧化物的相应氧化物粘合剂的重量或者作为氧化物的相应氧化物粘合剂的总重量计算。例如，若氧化物粘合剂是二氧化硅，则所述氧化物粘合剂的重量作为sio2计算。作为另一实例，若氧化物粘合剂由包含ti和al的混合氧化物构成，则所述氧化物粘合剂的重量作为tio2和al2o3的总和计算。[0148]在本发明上下文中，除非另有说明，术语“基于该沸石材料的重量”涉及包括离子交换的金属离子，例如mg在内的该沸石材料的重量。[0149]单位巴(abs)是指105pa的绝对压力。[0150]本发明由下面这套实施方案以及由所示从属关系和回溯引用得到的实施方案组合进一步说明。尤其应注意的是在其中提到一定范围实施方案的各种情况中，例如就术语如“实施方案1-4中任一项的模制品”而言，意欲对熟练技术人员明确公开该范围内的每一实施方案，即该术语的措辞应被熟练技术人员理解为与“实施方案1、2、3和4中任一项的模制品”是同义的。此外，明确应注意的是下面这套实施方案不是那套确定保护范围的权利要求，而是表示说明书中涉及本发明一般和优选方面的适当构成部分。[0151]1.一种制备包含沸石材料和一种或多种氧化物粘合剂的模制品的方法，其中该沸石材料在其骨架结构中包含yo2和任选的x2o3，其中y是四价元素且x是三价元素，该方法包括：[0152](i)制备一种包含沸石材料、氧化物粘合剂源、第一增塑剂和酸的混合物；[0153](ii)优选将水混入由(i)得到的混合物中；[0154](iii)优选将第二增塑剂混入由(i)或(ii)得到，优选在(i)或(ii)中得到的混合物中；[0155](iv)优选将水混入由(iii)得到，优选在(iii)中得到的混合物中；[0156](v)将由(i)、(ii)、(iii)或(iv)得到的混合物成型，得到模制品的前体；[0157]其中在(i)中得到的混合物中作为氧化物计算的该氧化物粘合剂源与作为氧化物计算的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.05:1-0.15:1范围内。[0158]2.实施方案1的方法，其中(i)包括：[0159](i.1.a)制备一种包含沸石材料、氧化物粘合剂源和第一增塑剂的混合物；(i.1.b)将酸混入在(i.1.a)中得到的混合物中。[0160]3.实施方案1的方法，其中(i)包括：[0161](i.2.a)提供沸石材料；[0162](i.2.b)提供一种包含氧化物粘合剂源、任选的水和酸的混合物；[0163](i.2.c)将在(i.2.b)中得到的混合物与在(i.2.a)中提供的沸石材料混合；[0164](i.2.d)将第一增塑剂混入在(i.2.c)中得到的混合物中，[0165]其中根据(i.2.c)的混合优选包括将在(i.2.b)中提供的混合物混入在(i.2.a)中提供的沸石材料中或者将在(i.2.a)中提供的沸石材料混入在(i.2.b)中提供的混合物中。[0166]4.实施方案3的方法，其中水包含在(i.2.b)中得到的混合物中，其中在(i.2.b)中得到的混合物优选具有的水与作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源的重量比在1:1-10:1，更优选4.0:1-5.0:1，更优选4.50:1-4.70:1范围内。[0167]5.实施方案1-4中任一项的方法，其中在(i)中制备的混合物在捏合机、lodige混合机(德语：mischer)或混合碾压机中混合。[0168]6.实施方案1-5中任一项的方法，其中在(i)中制备的混合物中该第一增塑剂与该沸石材料和作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.01:1-0.1:1，优选0.02:1-0.08:1，更优选0.03:1-0.07:1，更优选0.04:1-0.06:1，更优选0.045:1-0.055:1范围内。[0169]7.实施方案1-6中任一项的方法，其中该第一增塑剂选自有机聚合物、碳水化合物、石墨、植物添加剂以及其中两种或更多种的混合物，优选选自聚合乙烯基化合物、聚氧化烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、多糖以及其中两种或更多种的混合物，其中该第一增塑剂更优选是多糖。[0170]8.实施方案7的方法，其中该多糖选自纤维素、纤维素衍生物和淀粉，其中该多糖优选是甲基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或多种。[0171]9.实施方案7或8的方法，其中该多糖具有在500-800g/l，优选550-750g/l，更优选600-700g/l，更优选630-670g/l范围内的堆密度。[0172]10.实施方案7-9中任一项的方法，其中该多糖具有在3000-4000mpas，优选3400-3600mpas，更优选3450-3550mpas范围内的粘度。[0173]11.实施方案1-10中任一项的方法，其中在(i)中得到的混合物中作为氧化物计算的该氧化物粘合剂源与作为氧化物计算的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.06:1-0.14:1，优选0.07:1-0.13:1，更优选0.08:1-0.12:1，更优选0.09:1-0.11:1范围内。[0174]12.实施方案1-11中任一项的方法，其中该氧化物粘合剂源是二氧化硅源、氧化铝源和二氧化硅-氧化铝源中的一种或多种，优选氧化铝源。[0175]13.实施方案1-12中任一项的方法，其中该氧化物粘合剂源包含alooh(勃姆石)、al2o3、al(oh)3、水滑石、硅溶胶、胶体二氧化硅、湿法二氧化硅和干法二氧化硅中的一种或多种，优选alooh(勃姆石)和al2o3中的一种或多种，更优选alooh(勃姆石)，其中该氧化物粘合剂源更优选为alooh(勃姆石)。[0176]14.实施方案1-13中任一项的方法，其中y选自si、sn、ti、zr、ge以及其中两种或更多种的混合物，优选选自si、ti及其混合物，其中更优选y是si。[0177]15.实施方案1-14中任一项的方法，其中x选自b、al、ga、in以及其中两种或更多种的混合物，优选选自b、al及其混合物，其中更优选x是al。[0178]16.实施方案1-15中任一项的方法，其中该沸石材料具有在50-150，优选75-125，更优选90-120，更优选95-115范围内的yo2/x2o3摩尔比。[0179]17.实施方案1-16中任一项的方法，其中该沸石材料具有选自abw、aco、aei、ael、aen、aet、afg、afi、afn、afo、afr、afs、aft、afv、afx、afy、aht、ana、apc、apd、ast、asv、atn、ato、ats、att、atv、avl、awo、aww、bct、bea、bec、bik、bof、bog、boz、bph、bre、bsv、can、cas、cdo、cfi、cgf、cgs、cha、-chi、-clo、con、csv、czp、dac、ddr、dfo、dft、doh、don、eab、edi、eei、emt、eon、epi、eri、esv、etr、euo、*-ewt、ezt、far、fau、fer、fra、gis、giu、gme、gon、goo、heu、ifo、ifr、-ifu、ifw、ify、ihw、imf、irn、irr、-iry、isv、ite、itg、ith、*-itn、itr、itt、-itv、itw、iwr、iws、iwv、iww、jbw、jnt、joz、jry、jsn、jsr、jst、jsw、kfi、lau、lev、lio、-lit、los、lov、lta、ltf、ltj、ltl、ltn、mar、maz、mei、mel、mep、mer、mfi、mfs、mon、mor、moz、*mre、mse、mso、mtf、mtn、mtt、mtw、mvy、mwf、mww、nab、nat、nes、non、npo、npt、nsi、obw、off、oko、osi、oso、owe、-par、pau、pcr、phi、pon、pos、psi、pun、rho、-ron、rro、rsn、rte、rth、rut、rwr、rwy、saf、sao、sas、sat、sav、sbe、sbn、sbs、sbt、sew、sfe、sff、sfg、sfh、sfn、sfo、sfs、*sfv、sfw、sgt、siv、sod、sof、sos、ssf、*-sso、ssy、stf、sti、*sto、stt、stw、-svr、svv、szr、ter、tho、tol、ton、tsc、tun、uei、ufi、uos、uov、uoz、usi、utl、uwy、vet、vfi、vni、vsv、wei、-wen、yug、zon以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自mfi、mel、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型的骨架结构类型，其中该沸石材料更优选具有mfi骨架结构类型。[0180]18.实施方案1-17中任一项的方法，其中该沸石材料具有mfi类型骨架结构，其中该沸石材料选自硅沸石、zsm-5、[fe-si-o]-mfi、[ga-si-o]-mfi、[as-si-o]-mfi、ams-1b、az-1、bor-c、encilite、boralite c、fz-1、lz-105、穆丁钠石、nu-4、nu-5、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b、zmq-tb、mns-1和fes-1，包括其中两种或更多种的混合物，优选选自硅沸石、zsm-5、ams-1b、az-1、encilite、fz-1、lz-105、穆丁钠石、nu-4、nu-5、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b和zmq-tb，包括其中两种或更多种的混合物，其中更优选该具有mfi类型骨架结构的沸石材料包含硅沸石和/或zsm-5，优选zsm-5，其中更优选该具有mfi类型骨架结构的沸石材料是沸石硅沸石和/或zsm-5，优选zsm-5。[0181]19.实施方案1-18中任一项的方法，其中该沸石材料包含一种或多种碱土金属m，其中该一种或多种碱土金属m优选选自be、mg、ca、sr、ba以及其中两种或更多种的混合物，优选选自mg、ca及其混合物，其中更优选碱土金属m包含mg，更优选为mg。[0182]20.实施方案19的方法，其中该沸石材料基于该模制品的重量以在0.5-4.0重量％，优选1.0-3.0重量％，更优选1.5-2.7重量％，更优选1.7-2.5重量％范围内的量包含作为元素计算的碱土金属m。[0183]21.实施方案19或20的方法，其中该沸石材料基于作为没有碱土金属m的沸石材料计算的该沸石材料重量以在0.5-4.0重量％，优选1.8-2.6重量％，更优选2.0-2.4重量％，更优选2.1-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的碱土金属m。[0184]22.实施方案19-21中任一项的方法，其中该沸石材料用该一种或多种碱土金属m浸渍。[0185]23.实施方案22的方法，其中通过喷雾浸渍、附着浸渍、初湿含浸或湿浸附着技术浸渍该沸石材料。[0186]24.实施方案1-23中任一项的方法，其中在(i)中制备的混合物中作为该氧化物粘合剂源本身计算的该氧化物粘合剂源与该沸石材料的重量比在0.05:1-0.25:1，优选0.07:1-0.22:1，更优选0.10:1-0.19:1，更优选0.11:1-0.18:1，更优选0.12:1-0.17:1，更优选0.13:1-0.16:1，更优选0.14:1-0.15:1范围内。[0187]25.实施方案1-24中任一项的方法，其中该酸是无机酸和有机酸中的一种或多种，其中该有机酸优选是甲酸、乙酸、丙酸、草酸和酒石酸中的一种或多种，更优选甲酸，其中该无机酸优选是盐酸、硝酸和磷酸中的一种或多种，更优选硝酸，其中该酸更优选包含甲酸和硝酸中的一种或多种，优选是甲酸和硝酸中的一种或多种。[0188]26.实施方案2-25中任一项的方法，其中作为水溶液，优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在5-50重量％，更优选10-40重量％，更优选12.5-37.5重量％，更优选15-35重量％，更优选17.5-32.5重量％，更优选20-30重量％，更优选22.5-27.5重量％，更优选24-26重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选是甲酸。[0189]27.实施方案2-26中任一项的方法，其中作为水溶液，优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在1-20重量％，优选3-15重量％，更优选5-13重量％，更优选6-12重量％，更优选7-11重量％，更优选8-10重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选是硝酸。[0190]28.实施方案26或27的方法，其中在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物的该酸与在(i)中制备的混合物的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.05:1-0.15:1，优选0.06:1-0.14:1，优选0.07:1-0.13:1，更优选0.08:1-0.12:1，更优选0.09:1-0.11:1范围内。[0191]29.实施方案2-28中任一项的方法，其中作为水溶液，优选作为基于该水溶液的总重量包含的酸量在50-80重量％，更优选55-75重量％，更优选60-70重量％，更优选63-67重量％范围内的水溶液将该酸在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物，其中该酸优选是硝酸。[0192]30.实施方案29的方法，其中在(i.1.b)中混入或者在(i.2.b)中提供以提供该混合物的该酸与在(i)中制备的混合物的该沸石材料和该氧化物粘合剂源的总和的重量比在0.005:1-0.05:1，更优选0.010:1-0.030:1，更优选0.015:1-0.025:1范围内。[0193]31.实施方案1-30中任一项的方法，其中在(ii)中将水，优选去离子水混入由(i)得到，优选在(i)中得到的混合物中。[0194]32.实施方案31的方法，其中在(ii)中的混合物中水与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.1:1-1.5:1，优选0.2:1-0.8:1，更优选0.3:1-0.7:1，优选0.3:1-0.6:1，更优选0.4:1-0.5:1，更优选0.45:1-0.46:1范围内。[0195]33.实施方案1-32中任一项的方法，其中在(iii)中将第二增塑剂混入由(i)或(ii)得到，优选在(i)或(ii)中得到的混合物中，其中该第二增塑剂优选不同于该第一增塑剂。[0196]34.实施方案33的方法，其中在(iii)中的混合物中该第二增塑剂与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.001:1-0.030:1，优选0.005:1-0.015:1，优选0.007:1-0.013:1，更优选0.008:1-0.012:1，更优选0.009:1-0.011:1范围内。[0197]35.实施方案33或34的方法，其中该第二增塑剂选自有机聚合物、碳水化合物、石墨、植物添加剂以及其中两种或更多种的混合物，优选选自聚合乙烯基化合物、聚氧化烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、多糖以及其中两种或更多种的混合物，其中该第二增塑剂更优选为聚氧乙烯或多糖。[0198]36.实施方案35的方法，其中该多糖选自纤维素、纤维素衍生物和淀粉，其中该多糖优选是甲基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或多种。[0199]37.实施方案1-36中任一项的方法，其中在(iv)中将水，优选去离子水混入由(i)、(ii)或(iii)得到，优选在(i)、(ii)或(iii)中得到的混合物中。[0200]38.实施方案37的方法，其中在(iv)中的混合物中水与该氧化物粘合剂源和该沸石材料的总和的重量比在0.1:1-1:1，优选0.30:1-0.90:1，更优选0.50:1-0.7:1，更优选0.55:1-0.65:1，更优选0.60:1-0.61:1范围内。[0201]39.实施方案1-38中任一项的方法，其中在(v)中将所述混合物成型为线料，优选具有六边形、矩形、方形、三角形、椭圆形或圆形横截面，更优选圆形横截面。[0202]40.实施方案39的方法，其中该具有圆形横截面的线料具有在0.5-7mm，优选1.5-3.5mm，更优选2.1-2.9mm，更优选2.3-2.7mm，更优选2.4-2.6mm范围内的直径。[0203]41.实施方案1-40中任一项的方法，其中在(v)中成型包括挤出该混合物。[0204]42.实施方案1-41中任一项的方法，其中根据(v)的成型进一步包括在气体气氛中干燥该模制品的前体。[0205]43.实施方案42的方法，其中干燥在80-160℃，优选100-140℃，更优选110-130℃范围内的气体气氛温度下进行。[0206]44.实施方案42或43的方法，其中该气体气氛包含氮气、氧气或其混合物，其中该气体气氛优选为氧气、空气或贫空气。[0207]45.实施方案1-44中任一项，优选实施方案42-44中任一项的方法，其中根据(v)的成型进一步包括在气体气氛中煅烧该模制品的前体，优选该模制品的干燥前体。[0208]46.实施方案45的方法，其中煅烧在500-650℃，优选530-570℃，更优选540-560℃范围内的气体气氛温度下进行。[0209]47.实施方案45或46的方法，其中该气体气氛包含氮气、氧气或其混合物，其中该气体气氛优选为氧气、空气或贫空气。[0210]48.一种可以由实施方案1-47中任一项的方法得到或者由其得到的模制品。[0211]49.一种模制品，优选根据实施方案1-48中任一项的方法制备的模制品，包含一种或多种氧化物粘合剂和沸石材料，其中该沸石材料在其骨架结构中包含yo2和任选的x2o3，其中y是四价元素且x是三价元素，其中该模制品以在5-15重量％范围内的量包含作为氧化物计算的该一种或多种氧化物粘合剂并且其中该模制品具有的压碎强度根据参考实施例5测定等于或大于9n。[0212]50.实施方案49的模制品，具有的压碎强度根据参考实施例5测定等于或大于10n，优选等于或大于15n，优选等于或大于18n，更优选等于或大于19n，更优选等于或大于20n，其中该模制品更优选具有在15-50n，更优选17-30n范围内的压碎强度。[0213]51.实施方案49或50的模制品，具有在0.40-1.30×10-9m2/s，优选0.60-1.10×10-9m2/s，更优选0.72-0.98×10-9m2/s范围内的扩散系数，这优选根据参考实施例4测定。[0214]52.实施方案49-51中任一项的模制品，具有在1.00-3.75，优选1.2-3.0，更优选1.4-2.8范围内的相对于水的扭曲度参数，这优选如参考实施例2所述测定。[0215]53.实施方案52的模制品，其中该一种或多种氧化物粘合剂选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝以及其中两种或更多种的混合物，其中该一种或多种氧化物粘合剂优选为氧化铝。[0216]54.实施方案49-53中任一项的模制品，其中该模制品以在6-14重量％，更优选7-13重量％，更优选8-12重量％，更优选9-11重量％范围内的量包含作为氧化物计算的该一种或多种氧化物粘合剂。[0217]55.实施方案49-54中任一项的模制品，其中y选自si、sn、ti、zr、ge以及其中两种或更多种的混合物，优选选自si、ti及其混合物，其中更优选y是si。[0218]56.实施方案49-55中任一项的模制品，其中x选自b、al、ga、in以及其中两种或更多种的混合物，优选选自b、al及其混合物，其中更优选x是al。[0219]57.实施方案49-56中任一项的模制品，其中该沸石材料具有选自abw、aco、aei、ael、aen、aet、afg、afi、afn、afo、afr、afs、aft、afv、afx、afy、aht、ana、apc、apd、ast、asv、atn、ato、ats、att、atv、avl、awo、aww、bct、bea、bec、bik、bof、bog、boz、bph、bre、bsv、can、cas、cdo、cfi、cgf、cgs、cha、-chi、-clo、con、csv、czp、dac、ddr、dfo、dft、doh、don、eab、edi、eei、emt、eon、epi、eri、esv、etr、euo、*-ewt、ezt、far、fau、fer、fra、gis、giu、gme、gon、goo、heu、ifo、ifr、-ifu、ifw、ify、ihw、imf、irn、irr、-iry、isv、ite、itg、ith、*-itn、itr、itt、-itv、itw、iwr、iws、iwv、iww、jbw、jnt、joz、jry、jsn、jsr、jst、jsw、kfi、lau、lev、lio、-lit、los、lov、lta、ltf、ltj、ltl、ltn、mar、maz、mei、mel、mep、mer、mfi、mfs、mon、mor、moz、*mre、mse、mso、mtf、mtn、mtt、mtw、mvy、mwf、mww、nab、nat、nes、non、npo、npt、nsi、obw、off、oko、osi、oso、owe、-par、pau、pcr、phi、pon、pos、psi、pun、rho、-ron、rro、rsn、rte、rth、rut、rwr、rwy、saf、sao、sas、sat、sav、sbe、sbn、sbs、sbt、sew、sfe、sff、sfg、sfh、sfn、sfo、sfs、*sfv、sfw、sgt、siv、sod、sof、sos、ssf、*-sso、ssy、stf、sti、*sto、stt、stw、-svr、svv、szr、ter、tho、tol、ton、tsc、tun、uei、ufi、uos、uov、uoz、usi、utl、uwy、vet、vfi、vni、vsv、wei、-wen、yug、zon以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自mfi、mel、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自mfi、ith、iwr、con以及其中两种或更多种的混合类型的骨架结构类型，其中该沸石材料更优选具有骨架结构类型mfi。[0220]58.实施方案49-57中任一项的模制品，其中该沸石材料包含x2o3并且其中该沸石材料具有在50-150，优选75-125，更优选90-120，更优选95-115范围内的yo2/x2o3摩尔比。[0221]59.实施方案49-58中任一项的模制品，其中该沸石材料具有骨架结构类型mfi，其中该具有mfi骨架结构类型的沸石材料优选包含zsm-5、zbm-10、[as-si-o]-mfi、[fe-si-o]-mfi、[ga-si-o]-mfi、ams-1b、az-1、硼-c、boralite c、encilite、fz-1、lz-105、单斜晶系h-zsm-5、穆丁钠石、nu-4、nu-5、硅沸石、ts-1、tsz、tsz-iii、tz-01、usc-4、usi-108、zbh、zkq-1b和zmq-tb中的一种或多种，优选zsm-5和zbm-10中的一种或多种，更优选zsm-5。[0222]60.实施方案49-59中任一项的模制品，其中99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该沸石材料由y、任选的x、o和h构成。[0223]61.实施方案49-60中任一项的模制品，其中该沸石材料包含一种或多种碱土金属m。[0224]62.实施方案61的模制品，其中该一种或多种碱土金属m选自be、mg、ca、sr、ba以及其中两种或更多种的混合物，优选选自mg、ca及其混合物，其中更优选该一种或多种碱土金属m包含mg，更优选由mg构成。[0225]63.实施方案61或62的模制品，其中该沸石材料基于该模制品的重量以在0.1-5重量％，优选1.5-2.5重量％，更优选1.7-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的该一种或多种碱土金属m。[0226]64.实施方案61或62的模制品，其中该沸石材料基于该沸石材料的重量以在0.5-4.0重量％，优选1.0-3.0重量％，更优选1.5-2.7重量％，更优选1.7-2.5重量％，更优选1.7-2.3重量％范围内的量包含作为元素计算的该一种或多种碱土金属m。[0227]65.实施方案61-64中任一项的模制品，其中用该一种或多种碱土金属m浸渍，优选喷雾浸渍该沸石材料。[0228]66.实施方案61-65中任一项的模制品，其中99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该沸石材料由y、任选的x、o、h和该一种或多种碱土金属m构成。[0229]67.实施方案49-66中任一项的模制品，包含小于1重量％，优选小于0.1重量％，更优选小于0.01重量％的钠。[0230]68.实施方案49-67中任一项的模制品，具有在300-400m2/g，优选325-375m2/g，更优选350-360m2/g范围内的bet比表面积，这优选如参考实施例1所述测定。[0231]69.实施方案49-68中任一项的模制品，根据参考实施例3测定具有在0.2-0.75g/ml，优选0.45-0.53g/ml，更优选0.47-0.51g/ml，更优选0.48-0.50g/ml范围内的总孔体积。[0232]70.实施方案49-69中任一项的模制品，在250℃以下的温度下具有的酸位点密度根据参考实施例6测定在0.20-0.75mmol/g，优选0.25-0.65mmol/g，更优选0.44-0.52mmol/g，更优选0.46-0.50mmol/g，更优选0.47-0.49mmol/g范围内。[0233]71.实施方案49-70中任一项的模制品，在250℃以上的温度下，优选在大于250℃至650℃范围内的温度下具有的酸位点密度根据参考实施例6测定等于或小于0.5mmol/g，优选等于或小于0.30mmol/g，更优选等于或小于0.25mmol/g，更优选等于或小于0.1mmol/g，更优选等于或小于0.01mmol/g。[0234]72.实施方案49-71中任一项的模制品，其中99-100重量％，更优选99.5-100重量％，更优选99.9-100重量％的该模制品由该沸石材料和该氧化物粘合剂构成。[0235]73.实施方案49-72中任一项的模制品，为线料，优选具有六边形、矩形、方形、三角形、椭圆形或圆形横截面，更优选圆形横截面，其中该横截面具有优选在1.5-3.5mm，更优选2.0-3.0mm，更优选2.2-2.8mm，更优选2.4-2.6mm范围内的直径。[0236]74.实施方案49-73中任一项的模制品，具有在50-90％，优选55-80％，更优选60-75％范围内的烯烃选择性，这优选根据实施例13测定。[0237]75.实施方案49-74中任一项的模制品，具有在10-30％，优选15-25％，更优选18-22％范围内的丁烯类选择性，优选对丁-1-烯、(2z)-丁-2-烯、(2e)-丁-2-烯、2-甲基丙-1-烯中一种或多种的选择性，这优选根据实施例13测定。[0238]76.实施方案49-75中任一项的模制品，具有在20-100％，优选25-90％，更优选30-70％，优选35-65％，更优选37-50％，更优选38-47％范围内的丙烯选择性，这优选根据实施例13测定。[0239]77.实施方案49-76中任一项的模制品，具有在1-15％，优选4-12％，更优选5-10％范围内的乙烯选择性，这优选根据实施例13测定。[0240]78.一种将氧化物转化为烯烃的方法，包括：[0241](a)提供一种根据实施方案48-77中任一项的模制品；[0242](b)提供一种包含一种或多种氧化物和任选的一种或多种烯烃和/或任选的一种或多种烃类的气流；[0243](c)使在(a)中提供的模制品与在(b)中提供的气流接触并将一种或多种氧化物转化为一种或多种烯烃和任选的一种或多种烃类；[0244](d)任选将含于在(c)中得到的气流中的该一种或多种烯烃和/或该一种或多种烃类中的一种或多种再循环到(b)中。[0245]79.实施方案78的方法，其中以固定床或流化床提供该模制品。[0246]80.实施方案78或79的方法，其中该方法在(a)之后且在(b)之前进一步包括：[0247](a')用包含水的气流处理在(a)中提供的模制品。[0248]81.实施方案80的方法，其中该气流具有在450-510℃，优选460-500℃，更优选470-490℃范围内的温度。[0249]82.实施方案78-81中任一项的方法，其中在(b)中提供的气流包含一种或多种选自脂族醇、醚、羰基化合物以及其中两种或更多种的混合物，优选选自c1-c6醇、二-c1-c3烷基醚、c1-c6醛、c2-c6酮以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自c1-c4醇、二-c1-c2烷基醚、c1-c4醛、c2-c4酮以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、二甲醚、乙醚、乙基甲基醚、二异丙醚、二正丙醚、甲醛、二甲基酮以及其中两种或更多种的混合物，更优选选自甲醇、乙醇、二甲醚、乙醚、乙基甲基醚以及其中两种或更多种的混合物的氧化物，该气流更优选包含甲醇和/或二甲醚，更优选甲醇。[0250]83.实施方案78-82中任一项的方法，其中在(b)中提供的气流中氧化物含量基于总体积在2-100体积％，优选3-99体积％，更优选4-95体积％，更优选5-80体积％，更优选6-50体积％，更优选10-40体积％，更优选15-25体积％，更优选18-22体积％范围内。[0251]84.实施方案78-83中任一项的方法，其中在(b)中提供的气流包含水，其中在(b)中提供的气流中的水含量优选在1-90体积％，更优选2-80体积％，更优选5-75体积％，更优选10-70体积％范围内。[0252]85.实施方案78-84中任一项的方法，其中在(b)中提供的气流进一步包含一种或多种稀释气体，优选以在0.1-90体积％，更优选1-85体积％，更优选5-80体积％，更优选10-75体积％范围内的量包含一种或多种稀释气体。[0253]86.实施方案85的方法，其中该一种或多种稀释气体选自h2o、氦气、氖气、氩气、氪气、氮气、一氧化碳、二氧化碳以及其中两种或更多种的混合物，优选选自h2o、氩气、氮气、二氧化碳以及其中两种或更多种的混合物，其中更优选该一种或多种稀释气体包含h2o或氮气，其中更优选该一种或多种稀释气体是h2o或氮气。[0254]87.实施方案78-86中任一项的方法，其中在(c)中的接触在225-700℃，优选275-650℃，更优选325-600℃，更优选375-550℃，更优选425-525℃，更优选450-500℃，更优选475-495℃，更优选480-490℃范围内的温度下进行。[0255]88.实施方案78-87中任一项的方法，其中在(c)中的接触在0.01-25巴，优选0.1-20巴，更优选0.25-15巴，更优选0.5-10巴，更优选0.75-5巴，更优选0.8-2巴，更优选0.85-1.5巴，更优选0.9-1.1巴范围内的压力下进行。[0256]89.实施方案78-87中任一项的方法，其中在(c)中的接触在0.1-25巴(表压)，优选0.25-20巴(表压)，更优选0.5-15巴(表压)，更优选1.0-10巴(表压)，更优选2.0-7.0巴(表压)，更优选3.0-5.0巴(表压)，更优选3.9-4.1巴(表压)范围内的压力下进行。[0257]90.实施方案78-89中任一项的方法，其中该方法是连续方法，其中在(c)中的接触的气时空速(ghsv)优选在1-30,000h-1，优选1,000-25,000h-1，优选10,000-23,000h-1，更优选15,000-21,500h-1，更优选20,000-20,500h-1范围内。[0258]91.实施方案78-90中任一项的方法，其中该方法是连续方法，其中在(c)中的接触的重时空速(whsv)优选在0.5-50h-1，优选1-30h-1，更优选2-20h-1，优选5-15h-1，更优选8-12h-1，更优选9-11h-1范围内。[0259]92.实施方案78-91中任一项的方法，其中任选在(b)中提供和/或任选再循环到(b)中的该一种或多种烯烃和/或一种或多种烃类包含选自乙烯、c4-c7烯烃、c4-c7烃类以及其中两种或更多种的混合物，优选选自乙烯、c4-c5烯烃、c4-c5烃类以及其中两种或更多种的混合物中的一种或多种。[0260]93.实施方案78-92中任一项的方法，其中该方法进一步包括：[0261](e)在包含氧气和氮气中的一种或多种的气流，优选空气或贫空气中再生该模制品。[0262]94.实施方案93的方法，其中在(e)中的再生现场进行。[0263]95.实施方案93或94的方法，其中该包含空气和氮气的混合物的气流的温度具有在450-550℃，优选470-510℃，更优选480-500℃范围内的温度。[0264]96.根据实施方案48-77中任一项的模制品作为分子筛、作为吸附剂、用于离子交换或者作为催化剂和/或作为催化剂载体，优选作为选择性催化还原(scr)氮氧化物nox的催化剂；用于氧化nh3，尤其是在柴油系统中用于氧化逃逸的nh3；用于分解n2o；在流化催化裂化(fcc)方法中作为添加剂；和/或在有机转化反应中作为催化剂，优选作为加氢裂化催化剂、作为烷基化催化剂、作为异构化催化剂或者在醇类转化为烯烃中，更优选在氧化物转化为烯烃中作为催化剂的用途。[0265]97.实施方案96的用途，其中将该模制品用于甲醇制烯烃方法(mto方法)中、用于二甲醚制烯烃方法(dto方法)中、用于甲醇制汽油方法(mtg方法)中、用于甲醇制烃方法中、用于甲醇制芳烃方法中、用于生物质制烯烃和/或生物质制芳烃方法中、用于甲烷制苯方法中、用于芳烃烷基化或者用于流化催化裂化方法(fcc方法)中，优选用于甲醇制烯烃方法(mto方法)中和/或用于二甲醚制烯烃方法(dto方法)中，更优选用于甲醇制丙烯方法(mtp方法)中、用于甲醇制丙烯/丁烯方法(mt3/4方法)中、用于二甲醚制丙烯方法(dtp方法)中、用于二甲醚制丙烯/丁烯方法(dt3/4方法)中和/或用于二甲醚制乙烯/丙烯方法(dt2/3方法)中。[0266]本发明由下列实施例和参考实施例进一步说明。[0267]试验部分[0268]参考实施例1：测定bet比表面积和langmuir比表面积[0269]bet比表面积和langmuir比表面积经由氮气物理吸附在77k下根据din 66131中所公开的方法测定。在液氮温度下的n2吸附等温线使用micrometrics asap 2020m和用于测定bet比表面积的tristar系统测量。参考实施例2：测定相对于水的扭曲度参数[0270]pfg nmr使得可以无破坏检测在游离气体和液体中、在大分子和超分子溶液中以及多孔体系中的吸附分子的热分子运动。原理和应用如us20070099299a1中所述。由根据参考实施例4通过nmr得到的扩散系数计算扭曲度因子。多孔材料的扭曲度因子由该多孔体系中探针分子的自扩散系数(deff)和游离液体的自扩散系数(d0)根据式i确定(见s.kolitcheff，e.jolimaitre，a.hugon，j.verstraete，m.rivallan，p-l.carrette，f.couenne和m.tayakout-fayolle，catal.sci.technol.，2018，8，4537；以及f.elwinger，p.pourmand和i.furo，j.phys.chem.c.2017，121，13757-13764)：[0271][0272]水的游离扩散系数在20℃下取为2.02×10-9m2s-1(参见m.holz，s.r.heil和a.sacco.phys.chem.chem.phys.，2000，2，4740-4742)。[0273]参考实施例3：测定总孔体积[0274]总孔体积经由压汞仪法根据din 66133测定。[0275]参考实施例4：通过nmr测定扩散系数[0276]通过在nmr测量管中将少量(0.05-0.2g)催化剂在t》350℃和真空下干燥过夜而准备用于nmr分析的样品。然后将该样品经由真空管线用超纯水(millipore advantage a10)填充至该催化剂载体孔体积的90％(通过压汞仪测定)。然后将填充的样品火焰密封于该测量管中并在测量之前放置过夜。[0277]测定水在催化剂材料中的deff的nmr分析在20℃和1巴下在400mhz 1h共振频率下用bruker avance iii nmr分光计进行。使用具有bruker great 60a梯度放大器的bruker diff50探针头。用水冷却的梯度盘管维持20℃的温度。用于pfg nmr自扩散分析的脉冲程序是根据us20070099299a1图1b具有脉冲场梯度的受激自旋回波。对于每一样品，通过逐步增加场梯度的强度(至最大gmax＝3t/m)而在不同扩散时间(在20-100ms之间)测量自旋回波衰减曲线。梯度脉冲长度为1ms。将自旋回波衰减曲线拟合为us 2007/0099299 a的方程6，作为举例，将来自催化剂载体在各种扩散时间的数据的双对数图示于图x。各条线的斜率对应于扩散系数。使用在所有扩散时间内的平均扩散系数来根据式i计算各催化剂载体的扭曲度(见参考实施例2)。[0278]参考实施例5：测定压碎强度[0279]在本发明上下文中提到的压碎强度应理解为已经经由压碎强度测试机器z2.5/ts1s，供应商zwick gmbh&co.，d-89079ulm，德国测定。关于该机器及其操作的基本原理，参考相应说明手册“register 1:betriebsanleitung/sicherheitshandbuch für die material-prüfmaschine z2.5/ts1s”，第1.5版，2001年12月，zwick gmbh&co.technische dokumentation，august-nagel-strasse 11，d-89079ulm，德国。该机器装有线料位于其上的固定水平工作台。可以在垂直方向自由移动的直径为3mm的柱塞驱使线料抵靠该固定工作台。该设备以0.5n的预备力，10mm/min在预备力下的剪切速率和1.6mm/min的随后测试速率下操作。将该可垂直移动的柱塞连接于测力传感器以提取力并在测量过程中移向待研究的模制品(线料)放置在其上的该固定转台，由此驱使线料抵靠该台。将柱塞垂直于线料的纵轴应用于线料。使用所述机器经由柱塞使下面所述的给定线料受到不断增加的力，直到压碎该线料。压碎线料的力称为该线料的压碎强度。[0280]借助记录并评价测量结果的计算机控制该试验。所得值在每种情况下是对20或30个线料的测量的平均值。具体而言，对对比例9和实施例10使用20个线料且对实施例11和12使用30个线料来测定压碎强度。参考实施例6：氨的程序升温脱附(nh3-tpd)[0281]氨的程序升温脱附(nh3-tpd)在具有热导率检测器的自动化学吸附分析单元(micromeritics autochem ii 2920)中进行。脱附物种的连续分析使用在线质谱仪(来自pfeiffer vacuum的omnistar qmg200)完成。将样品(0.1g)引入石英管中并使用下述程序分析。温度借助紧邻石英管中样品上方的ni/cr/ni热电偶测量。将纯度5.0的he用于分析。在任何测量之前分析空白样品以校准。[0282]1.准备：开始记录；每秒测量一次。在25℃和30cm3/min的he流速下等待10分钟(室温(约25℃)和1atm)；以20k/min的加热速率加热至600℃；保持10分钟。在he流(30cm3/min)下以20k/min的冷却速率冷却至100℃(炉斜率温度)；在he流(30cm3/min)下以3k/min的冷却速率冷却至100℃(样品斜率温度)。[0283]2.用nh3饱和：开始记录；每秒测量一次。在100℃下将该气流改变为10％nh3在he中的混合物(75cm3/min；100℃和1atm)；保持30分钟。[0284]3.除去过多的量：开始记录；每秒测量一次。在100℃下将该气流改变为75cm3/min的he流(100℃和1atm)；保持60分钟。[0285]4.nh3-tpd：开始记录；每秒测量一次。在he流(流速：30cm3/min)下以10k/min的加热速率加热至600℃；保持30分钟。[0286]5.测量结束。[0287]脱附的氨借助在线质谱仪测量，这表明来自热导率检测器的信号由脱附的氨引起。这涉及利用来自氨的m/z＝16信号以监测氨的脱附。吸附的氨量(mmol/g样品)通过以水平基线对tpd信号积分而借助micromeritics软件确定。[0288]参考实施例7：合成sio2:al2o3摩尔比为100的zsm-5沸石[0289]在容器中搅拌757.0kg原硅酸四乙酯(teos)。将350kg去离子水和366.0kg四丙基氢氧化铵在水中的水溶液(tpaoh；sachem；在水中40重量％tpaoh)的混合物混合。将所得混合物搅拌60分钟。然后混入120kg去离子水。将所得混合物搅拌1小时以使teos水解。将该混合物加热至90℃的内部温度，外部温度由此为120℃。乙醇作为水和乙醇的共沸混合物经由蒸馏除去，直到达到95℃的贮槽温度。由此从该混合物除去856kg水/乙醇。然后将该混合物冷却至30℃。然后混入856kg水以代替失去的液体。将24.2kg十八水合硫酸铝(al2(so4)3·18h2o；sigma-aldrich)和40kg去离子水的溶液混入该混合物中。将该容器密闭并在4小时内加热至170℃的温度。在高压釜中将该混合物在170℃下加热48小时。然后将该混合物冷却至50℃的温度。将该混合物用177.5kg硝酸水溶液(basf；在水中10重量％)处理，直到达到7.6的ph值。在搅拌30分钟之后过滤所得悬浮液。滤饼用去离子水洗涤，在氮气流下预干燥6小时，然后在干燥器中在120℃的温度下干燥36小时。得到217kg干燥材料。将该干粉研磨并随后煅烧(5小时，500℃)。[0290]所得材料具有100的二氧化硅/氧化铝比和大于90％的结晶度。它显示427m2/g的bet比表面积和589m2/g的langmuir比表面积。此外，所得材料具有小于0.1g/100g的toc，44g/100g的si含量，0.87g/100g的al含量和小于0.01g/100g的碱金属含量。[0291]参考实施例8：制备包含mg的沸石材料(mg-zsm-5)[0292]用硝酸镁溶液喷雾浸渍由参考实施例7得到的zsm-5粉末。称入的mg量应使得该粉末在煅烧之后包含2-3重量％mg。[0293]为了浸渍根据参考实施例7制备的zsm-5沸石，将5kg沸石粉末引入转鼓混合机中。将1.2kg六水合硝酸镁(merck)溶于1.16kg去离子水中。然后在95分钟的时间内旋转的同时通过玻璃喷嘴将所得硝酸镁溶液喷雾于zsm-5粉末上。然后将该混合物再旋转15分钟。然后将该浸渍粉末在循环烘箱中在120℃的温度下干燥4小时，然后在静态烘箱中在500℃和空气下煅烧5小时(静态烘箱的加热速率为2℃/min)。[0294]所得材料含有2.2g mg/100g。[0295]对比例9：制备包含mg-zsm-5的挤出物[0296]根据参考实施例8通过喷雾浸渍制备的mg-zsm-5粉末进一步用勃姆石(pural sb；sasol)作为粘合剂加工而得到挤出物。选择原料的量以使得挤出物含有10重量％al2o3作为粘合剂。[0297]将4970g沸石粉末和790g勃姆石(pural sb；sasol)称入koller中并混合5分钟。将124g甲酸水溶液(24g甲酸在100g去离子水中)混入其中。然后在最初35分钟内以约5分钟的间隔混入四部分各455g水。然后混入110g聚氧乙烯(peo e160)并随后以约5分钟的间隔混入四部分各455g水，直到达到50分钟的总捏合时间。借助挤压机通过2.5mm模头在120-200巴下压制该捏合材料。然后将所得挤出物在循环烘箱中在120℃的温度下干燥4小时，然后在静态烘箱中在550℃下煅烧5小时。可以将挤出物手动破碎至所需长度。[0298]所得挤出物具有5.5n的压碎强度。所得挤出物的mg含量为2.0gmg/100g且bet比表面积为345m2/g。此外，所得挤出物显示0.52g/ml的总孔体积。此外，酸位点密度根据本文所公开的nh3-tpd测定在250℃以下的温度下为0.70mmol/g且在250℃以上的温度下为0.05mmol/g。[0299]实施例10：制备包含mg-zsm-5(sio2:al2o3摩尔比为100)的挤出物[0300]根据参考实施例8通过喷雾浸渍制备的mg-zsm-5粉末进一步用勃姆石(pural sb；sasol)作为粘合剂加工而得到挤出物。选择原料的量以使得挤出物含有10重量％al2o3作为粘合剂。[0301]将4900g沸石粉末、726g勃姆石(pural sb；sasol)和281g多糖(zusoplast ps1)称入koller中并混合5分钟。将2252g甲酸水溶液(在去离子水中的25重量％甲酸)混入其中。然后在最初35分钟内以约5分钟的间隔混入四部分各455g水。然后混入110g聚氧乙烯(peo e160)并随后以约5分钟的间隔混入四部分各455g水，直到达到50分钟的总捏合时间。借助挤压机通过2.5mm模头在120-200巴下压制该捏合材料。然后将所得挤出物在循环烘箱中在120℃的温度下干燥4小时，然后在静态烘箱中在550℃下煅烧5小时。可以将挤出物手动破碎至所需长度。[0302]所得挤出物具有21n的压碎强度。所得挤出物的mg含量为1.9gmg/100g且bet比表面积为356m2/g。此外，所得挤出物显示0.49g/ml的总孔体积。此外，酸位点密度根据本文所公开的nh3-tpd测定在250℃以下的温度下为0.48mmol/g且在250℃以上的温度下小于0.01mmol/g。[0303]由机械强度的测定结果可见根据本发明制备的新型模制品显示出比根据现有技术制备但具有类似组成的模制品相对更高的压碎强度。尤其已经表明根据本发明实施例10制备的模制品显示出21n的压碎强度，而按照现有技术的模制品显示出5.5n的压碎强度。[0304]实施例11：制备包含mg-zsm-5(sio2:al2o3摩尔比为100)的挤出物[0305]根据参考实施例8通过喷雾浸渍制备的mg-zsm-5粉末进一步用勃姆石(pural sb；sasol)作为粘合剂加工而得到挤出物。选择原料的量以使得挤出物含有10重量％al2o3作为粘合剂。[0306]将120g沸石粉末称入捏合机中并捏合5分钟。分开地制备17.78g勃姆石(pural sb；sasol)在80g去离子水中的悬浮液。将4.24g硝酸水溶液(在去离子水中的65重量％硝酸)混入该悬浮液中并将所得悬浮液搅拌1分钟，从而形成凝胶。然后将形成的凝胶加入在捏合机中的该沸石材料中并将所得混合物捏合30分钟。加入2.76g多糖(zusoplast ps1)和0.69g聚氧乙烯(peo e160)并将所得混合物捏合5分钟。然后混入一部分10g水并将所得混合物捏合5分钟。借助挤压机通过2.5mm模头在93-148巴的压力下压制该捏合材料。然后将所得挤出物在循环烘箱中在120℃的温度下干燥4小时(由此将加热斜率设定为2℃/min)，然后在静态烘箱中在550℃下煅烧5小时(由此将加热斜率设定为2℃/min)。可以将挤出物手动破碎至所需长度。[0307]所得挤出物具有17.7n的压碎强度。所得挤出物的mg含量为1.8gmg/100g，al含量为5.8g/100g，si含量为38g/100g，c含量小于0.1g/100g并且bet比表面积为350m2/g。此外，所得挤出物显示0.50g/ml的总孔体积。此外，酸位点密度根据本文所公开的nh3-tpd测定在250℃以下的温度下为0.325mmol/g且在大于250℃至650℃范围内的温度下为0.218mmol/g。[0308]由机械强度的测定结果可见根据本发明制备的新型模制品显示出比根据现有技术制备但具有类似组成的模制品相对更高的压碎强度。尤其已经表明根据本发明实施例11制备的模制品显示出17.7n的压碎强度，而按照现有技术的模制品显示出5.5n的压碎强度。[0309]实施例12：制备包含mg-zsm-5(sio2:al2o3摩尔比为100)的挤出物[0310]根据参考实施例8通过喷雾浸渍制备的mg-zsm-5粉末进一步用勃姆石(pural sb；sasol)作为粘合剂加工而得到挤出物。选择原料的量以使得挤出物含有10重量％al2o3作为粘合剂。[0311]将120g沸石粉末称入捏合机中并捏合5分钟。分开地制备17.78g勃姆石(pural sb；sasol)在80g去离子水中的悬浮液。将3.18g硝酸水溶液(在去离子水中的65重量％硝酸)混入该悬浮液中并将所得悬浮液搅拌1分钟，从而形成凝胶。然后将形成的凝胶加入在捏合机中的该沸石材料中并将所得混合物捏合30分钟。加入2.76g多糖(zusoplast ps1)和0.69g聚氧乙烯(peo e160)并将所得混合物捏合5分钟。然后混入一部分10g水并将所得混合物捏合2分钟。然后混入一部分1g水并将所得混合物捏合2分钟。借助挤压机通过2.5mm模头在93-148巴的压力下压制该捏合材料。然后将所得挤出物在循环烘箱中在120℃的温度下干燥4小时(由此将加热斜率设定为2℃/min)，然后在静态烘箱中在550℃下煅烧5小时(由此将加热斜率设定为2℃/min)。可以将挤出物手动破碎至所需长度。[0312]所得挤出物具有17.1n的压碎强度。所得挤出物的mg含量为1.9gmg/100g，al含量为5.9g/100g，si含量为38g/100g，c含量小于0.1g/100g并且bet比表面积为354m2/g。此外，所得挤出物显示0.49g/ml的总孔体积。此外，酸位点密度根据本文所公开的nh3-tpd测定在250℃以下的温度下为0.286mmol/g且在大于250℃至650℃范围内的温度下为0.261mmol/g。[0313]由机械强度的测定结果可见根据本发明制备的新型模制品显示出比根据现有技术制备但具有类似组成的模制品相对更高的压碎强度。尤其已经表明根据本发明实施例12制备的模制品显示出17.1n的压碎强度，而按照现有技术的模制品显示出5.5n的压碎强度。[0314]实施例13：催化测试–甲醇制烯烃反应[0315]甲醇制烯烃(mto)反应在490℃的温度和4巴(表压)的压力下在固定床反应器中进行。将样品(2.7g，1.6-2.0mm过筛级分)在流动氮气(10nl/h)中于490℃下加热3小时。将含有20体积％甲醇、70体积％水和10体积％氮气的进料流以10h-1的重时空速(whsv)和20224h-1的气时空速(ghsv)连续供入该催化剂床中。连续开工期限为约70小时。产物通过具有tcd检测器、2个fid检测器并使用select permanent co2 hr，restek stabilwax和al2o3 mapd柱的在线气相色谱仪(agilent 7890a)分析。[0316]根据式ii计算甲醇转化率x：[0317]x＝1–(meoh出/meoh入)(ii)[0318]在式ii中，meoh出是反应器出口处的甲醇且meoh入是反应器入口处的甲醇。[0319]根据式iii给出不同产物的选择性：[0320][0321]在式iii中，nci是组分i中的碳原子数，ni是组分i的摩尔数，(出)涉及反应器的出口料流且(入)涉及反应器的入口料流。[0322]在甲醇转化为烯烃中测试根据对比例9制备的模制品和根据实施例10制备的模制品。[0323]催化测试结果示于下图1和3中。由图2可见，根据反映现有技术的对比例9的模制品在最初20小时内显示出在90-100％范围内的甲醇转化率，在随后40小时内降至约80％并且继续降至约70％。甲醇转化率在40小时的生产之后剧烈波动。烯烃选择性在最初40小时稍高于70％，然后降至在50-68％范围内的值。丁烯类选择性在整个测试时间内为约20％，丙烯选择性在最初60小时内为约39-42％，然后降至在30-40％范围内的值并且乙烯选择性在整个测试时间内为约6-10％。[0324]与此相反，根据本发明实施例10制备的模制品在最初40小时内显示出在90-100％范围内的甲醇转化率并且在随后20小时内保持为约90％，然后轻微降至80-90％范围内的值。烯烃选择性在最初40小时稍高于70％，然后轻微降至60-70％范围内的值。丁烯类选择性在整个测试时间内为约20％，丙烯选择性在整个测试时间内为约39-45％并且乙烯选择性在整个测试时间内为约6-10％。[0325]此外，分别根据本发明实施例11和12制备的模制品在最初50小时内显示出在90-100％范围内的甲醇转化率并且在随后30小时内保持为约90％。烯烃选择性在整个测试期内为约70％。丁烯类选择性在整个测试时间内为约20％，丙烯选择性在整个测试时间内为约39-45％并且乙烯选择性在整个测试时间内为约7-10％。[0326]因此，由催化测试的结果可见本发明的模制品不仅就甲醇转化程度和对所需烯烃的特定选择性，而且对长期性能实现了总体优异的性能。因此，由结果可见本发明的模制品以相对更高的程度显示出更长的催化活性。附图说明[0327]图1说明来自催化剂载体在所用各种扩散时间的数据的双对数图。在纵坐标上以任意单位给出信号且在横坐标上给出b值。各条线的斜率对应于扩散系数。[0328]图2说明按照对比例9制备的模制品的催化性能。在横坐标上连续开工期限(tos)以小时给出且在纵坐标上相对于甲醇的转化率以及烯烃、丁烯类、丙烯、乙烯、链烷烃和碳氧化物(co和co2)的选择性以％给出，这根据实施例12测定。[0329]图3说明按照实施例10制备的模制品的催化性能。在横坐标上连续开工期限(tos)以小时给出且在纵坐标上相对于甲醇的转化率以及烯烃、丁烯类、丙烯、乙烯、链烷烃和碳氧化物(co和co2)的选择性以％给出，这根据实施例12测定。[0330]图4说明按照实施例11制备的模制品的催化性能。在横坐标上连续开工期限(tos)以小时给出且在纵坐标上相对于甲醇的转化率以及烯烃、丁烯类、丙烯、乙烯、链烷烃和碳氧化物(co和co2)的选择性以％给出，这根据实施例12测定。[0331]图5说明按照实施例12制备的模制品的催化性能。在横坐标上连续开工期限(tos)以小时给出且在纵坐标上相对于甲醇的转化率以及烯烃、丁烯类、丙烯、乙烯、链烷烃和碳氧化物(co和co2)的选择性以％给出，这根据实施例13测定。[0332]引用文献[0333]-wo 2012/085154 a1[0334]-us 2014/0058180 a1[0335]-us 10,112,188b2[0336]-us 2014/0058181 a1[0337]-us 10,005,073b2[0338]-us 9,511,361 b2[0339]-us 2017/0121259 a1[0340]-wo 2018/109083 a1[0341]-cn 100503041 c[0342]-cn 104511298 b。









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